TEMA IV.

ENLACE QUÍMICO (II)

ESTRUCTURA O GEOMETRÍA MOLECULAR
La estructura o geometría molecular de una molécula o ion
se refiere a la disposición de los átomos en el espacio.
El tamaño y la forma de una molécula de una sustancia
dada, junto con la fuerza y polaridad de sus enlaces,
determinan las propiedades físicas y químicas de la
sustancia.
Para describir la geometría y los enlaces moleculares se
conocen tres modelos, tales como:
1) Modelo de repulsión del par electrónico del nivel de
valencia (RPENV).
2) Modelo de los enlaces moleculares (teoría del enlace de
valencia).
3) Modelo de enlaces químicos (teoría de los orbitales
moleculares).
1) Modelo de repulsión del par electrónico del nivel
de valencia (RPENV)
El modelo RPENV es una extensión del modelo de la estructura de Lewis,
se basa en conocer la disposición de los pares de electrones en el nivel o
capa de valencia de un átomo y cómo ellos se repelen electrostáticamente
entre sí.
En una molécula existe:
- Par de electrones enlazantes (que forman el enlace).
- Par de electrones no enlazantes o libres.
Así, por ejemplo, si tuviéramos 2, 3 y 4 globos atados, éstos se orientarán
de modo que apuntan direcciones opuestas; es decir, tratan de “estorbarse
mutuamente” lo menos posible. Plana trigonal
Lineal Tetraédrica

La mejor distribución de un número dado de pares de electrones es el que

minimiza las repulsiones entre ellos (base del modelo RPENV)
EN LAS MOLÉCULAS DE CLORURO DE BERILIO Y
METANO

Metano

4 átomos de H enlazados al átomo de C y

0 pares libres en el átomo central
EN LA MOLÉCULA DEL AGUA, H₂O

Fuerzas de repulsión entre

pares libres
El agua tiene:
1 par e- no 1 par e- no 2 pares de e- enlazantes y
enlazantes enlazantes 2 pares de e- no
enlazantes

Fuerzas de
repulsión entre Fuerzas de repulsión entre par
par enlazante y enlazante y par libre
par libre

2 pares e- Fuerzas de repulsión

enlazantes entre pares enlazantes
EN LA MOLÉCULA DEL AMONÍACO, NH₃
 A) Moléculas en las que el átomo central no tiene pares
de electrones libres
Considerando una molécula que contenga átomos sólo de dos elementos A y B,
de los cuales A es el átomo central y B el terminal.
La fórmula general es ABx, donde x está entre 2 y 6 (AB₂, AB₃, AB₄, AB₅ y AB₆).
A continuación se muestra la geometría molecular de las moléculas sin pares
solitarios o electrones libres.
B) Moléculas en las que el átomo central tiene uno o
más pares de electrones libres
La determinación de la geometría de una molécula resulta más
complicada si el átomo central tiene pares tanto libres como
enlazantes. En estas moléculas hay tres tipos de fuerzas de
repulsión: entre pares enlazantes, entre pares libres y entre un
par enlazante y uno libre. En general, de acuerdo con el modelo
RPENV, las fuerzas de repulsión disminuyen según el orden
siguiente:
Repulsión de par libre ˃ repulsión de par libre ˃ repulsión de par enlaz.
vs. par libre vs. par enlazante vs. par enlazante
Para identificar el número total de pares enlazantes y pares
libres se designa a las moléculas con pares libres como ABxEy,
donde A es el átomo central, B es uno de los átomos terminales
y E es un par libre sobre A. Tanto x como y son números
enteros: x = 2,3… y y = 1,2… Los valores de x y de y indican el
número de átomos que rodean al átomo central y el número de
pares libres sobre el átomo central, respectivamente.
B) Moléculas en las que el átomo central tiene uno o
más pares de electrones libres

1. Moléculas angulares, AB2E

2. Moléculas angulares, AB2E2
3. Moléculas con geometría piramidal, AB3E
4. Moléculas con geometría tetraédrica distorsionada,
AB4E
5. Moléculas con geometría en forma de T, AB3E2
6. Moléculas con geometría lineal, AB2E3
7. Moléculas con geometría piramidal cuadrada, AB5E
8. Moléculas con geometría plana cuadrada, AB4E2
9. Moléculas con geometría octaédrica, AB6
Moléculas angulares, AB2E
Moléculas angulares, AB2E2
Moléculas con geometría piramidal,
AB3E
 Moléculas con geometría
tetraédrica distorsionada, AB4E
Moléculas con geometría en forma
de T, AB3E2
Moléculas con geometría lineal,
AB2E3
Moléculas con geometría piramidal
cuadrada, AB5E
Moléculas con geometría plana
cuadrada, AB4E2
Moléculas con geometría
octaédrica, AB6
GEOMETRÍA MOLECULAR Y MOMENTO DIPOLAR
2. Modelo de los enlaces moleculares (teoría
del enlace de valencia)
La configuración electrónica por niveles y subniveles de los
átomos de hidrógeno y berilio son: ₁H = 1s¹ y ₄Be = 1s²2s².
• En la teoría de Lewis, ocurren enlaces covalentes cuando los
átomos comparten electrones. Al compartirse, la densidad
electrónica se concentra entre los núcleos.
• En la teoría del enlace de valencia, visualizamos que la
acumulación de densidad electrónica entre dos núcleos
ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un átomo se
fusiona con uno de otro átomo. Se dice entonces que los
orbitales comparten una región del espacio, o que se
solapan. El solapamiento de orbitales permite a dos
electrones con spin opuesto compartir el espacio común
entre los núcleos y formar así un enlace covalente.
• En la parte a) de la siguiente figura se representa el
acercamiento de dos átomos de H para formar H2:
En la formación de la molécula de hidrógeno a partir de sus
átomos se observa:
 FORMACIÓN DE LA MOLÉCULA DE HIDRÓGENO

orbital orbital 1s²

Solapamiento o traslape

El enlace del H₂ es el resultado del traslape de dos orbitales 1s de dos átomos de

hidrógeno.
 HIBRIDACIÓN
Consiste en la unión o combinación de dos o más orbitales puros
para formar uno o más orbitales hídridos, debido a la promoción
de uno o más electrones de orbitales de menor energía a otros de
mayor energía.
Se conocen los siguientes tipos de hibridación:
ORBITALES PUROS ORBITALES GEOMETRÍA
HÍBRIDOS EJEMPLOS
MOLECULAR

s+p sp Lineal BeCl₂, CO₂

s+p+p sp² Plana trigonal BF₃, AlCl₃, GaCl₃

s+p+p+p sp³ Tetraédrico CH₄, CCl₄, SiH₄

sp³d Bipiramidal
s+p+p+p +d PCl₅, PF₅
trigonal

s+p+p+p+d+d sp³d²
Octaédrico SF₆
1) Hibridación sp
Consiste en la combinación de un orbital “s” puro y un orbital “p”
puro, para formar dos orbitales híbridos “sp”, debido a la
promoción de un electrón del orbital de menor energía a otro de
mayor energía, cuya forma espacial es lineal (180°).
En el átomo de Berilio, ₄Be:
CE (₄Be) = 1s² 2s²
CE-OS (₄Be) = 1s² 2s² 2px° 2py° 2pz°

Se tiene 2 e- apareados en orbital “2s”. ¿Habrá reacción con otro

átomo en la forma como se presenta? No.
Al suministrar energía externa el electrón del orbital “2s” se
promueve al orbital “2px” que se encuentra vacío, produciéndose
dos orbitales híbridos “2sp”, entonces,
 Promoción de 1 e-
Orbital “p” vacío
₄Be = 1s² 2s² 2px° 2py° 2pz°
₄Be* = 1s² 2s¹ 2px¹ 2py° 2pz°
2 orbitales híbridos “sp”
La configuración electrónica del átomo de Berilio hibridizado es,
₄Be* = 1s² 2(sp)¹ 2(sp)¹ (lineal = 180°)
Teniendo en cuenta la forma de los orbitales, se observa
Molécula del cloruro de berilio

BeCl₂
También se presenta en las moléculas de BeF₂, CdCl₂, HgCl₂.
2) Hibridación sp²
Se produce por la combinación de un orbital “s” y dos
orbitales “p” y formar tres orbitales híbridos “sp²”, cuya forma
es plana trigonal (triangular), es decir forma ángulos de 120°
entre los átomos terminales. En el átomo de boro (₅B),
CE (₅B) = 1s² 2s²2p¹
CE-OS (₅B) = 1s² 2s² 2px¹ 2py° 2pz°

Se tiene 2 e- apareados en orbital “2s” y 1 e- desapareado en

2p. ¿Habrá reacción con otro átomo en la forma como se
presenta? No.
Promoción de 1 e-
Orbital “p” vacío
₅B = 1s² 2s² 2px¹ 2py° 2pz°

₅B* = 1s² 2s¹ 2px¹ 2py¹ 2pz°

3 orbitales híbridos “sp² ”

2) Hibridación sp²
La configuración electrónica del átomo de Boro
hibridizado es,
₅B* = 1s² 2(sp²)¹ 2(sp²)¹ 2(sp²)¹ (plana trigonal = 120°)
Teniendo en cuenta la forma de los orbitales,
2) Hibridación sp²

Molécula de BF₃
Se presentan en las moléculas: AlCl₃, GaCl₃, BCl₃
3) Hibridación sp³
Se forma por la combinación de un orbital “s” y tres orbitales “p” y formar cuatro
orbitales híbridos “sp³”, cuya forma es tetraédrica, es decir forma ángulos de
109,5° entre los átomos terminales, debido a la promoción de 1 e- del orbital
“2s” al orbital pz (vacío).
Se presenta en el átomo de carbono,
CE (₆C) = 1s² 2s²2p²
CE-OS (₆C) = 1s² 2s² 2px¹ 2py¹ 2pz°

Se tiene 2 e- apareados en orbital “2s” y 2 e- desapareados en 2p. ¿Habrá

reacción con otro átomo en la forma como se presenta? No.
Promoción de 1 e-
Orbital “p” vacío
₆C = 1s² 2s² 2px¹ 2py¹ 2pz°
₆C*= 1s² 2s¹ 2px¹ 2py¹ 2pz¹
4 orbitales híbridos “sp² ”
La configuración electrónica del átomo de carbono hibridizado es como
sigue: ₆C* = 1s² 2(sp³)¹ 2(sp³)¹ 2(sp³)¹ 2(sp³)¹
(tetraédrica = 109,5°)
3) Hibridación sp³
3) Hibridación sp³

Se observa la geometría tetraédrica en las moléculas de CH₄, CCl₄, SiH₄

Geometría tetraédrica de la molécula del
metano, CH₄,
DISTORSIONES EN LA GEOMETRÍA TETRAÉDRICA POR PARES
NO ENLAZANTES

Geometría angular de la molécula del agua

Geometría piramidal trigonal de la molécula del amoníaco

4) Hibridación sp³d
Se produce por la combinación de un orbital “s”, tres orbitales
“p” y un orbital “d” para formar 5 orbitales híbridos sp³d,. Al
suministrar energía externa, 1 e- del orbital “s” se promueve al
orbital “dxy” (vacío).
Se presenta en el átomo de fósforo, ₁₅P,
CE (₁₅P) = 1s² 2s²2p⁶3s²3p³ = [₁₀Ne] 3s²3p³
Promoción de 1 e-

CES (₁₅P) = [₁₀Ne] 3s² 3px¹ 3py¹ 3pz¹ 3dxy°

La configuración electrónica del átomo de fósforo hibridizado
es como sigue:

₁₅P* = [₁₀Ne] 3(sp³d)¹ 3(sp³d)¹ 3(sp³d)¹ 3(sp³d)¹ 3(sp³d)¹

(5 orbitales híbridos de forma bipiramidal trigonal con ángulos

de 90° y 120°). Se presenta en moléculas de PCl₅ y PF₅.
 En la molécula del
pentacloruro de fósforo, PCl₅,
se observa la geometría
bipiramidal trigonal.

PCl₅
5)Hibridación sp³d²
Se forma por la combinación de 1 orbital “s”, 3 orbitales “p” y
2 orbitales “d” y forma 6 orbitales híbridos sp³d² de forma
octaédrica.
Se presenta en el átomo de azufre, ₁₆S,
CE (₁₆S) = 1s² 2s²2p⁶3s²3p⁴ = [₁₀Ne] 3s²3p⁴
Promoción de 2 e-

CES (₁₆S) = [₁₀Ne] 3s² 3px² 3py¹ 3pz¹ 3dxy° 3dxz°

= [₁₀Ne] 3s¹ 3px¹ 3py¹ 3pz¹ 3dxy¹ 3dxz¹
La configuración electrónica del átomo de fósforo hibridizado
es como sigue:
₁₆S* = [₁₀Ne] 3(sp³d²)¹ 3(sp³d²)¹ 3(sp³d²)¹ 3(sp³d²)¹ 3(sp³d²)¹ 3(sp³d²)¹

(6 orbitales híbridos de forma octaédrica con ángulos de 90°).

Se presenta en la molécula de SF₆.
5)Hibridación sp³d²

Estructura molecular del

hexafluoruro de azufre, SF₆

La geometría octaédrica se presenta en las moléculas ClF₅, XeF₄ e ion PF₆⁻

ENLACES INTERMOLECULARES
El vapor de agua, agua líquida y hielo son formas de la misma sustancia.
Todas tiene las mismas propiedades químicas, pero sus propiedades
físicas muestran grandes diferencias. Las propiedades físicas de una
sustancia dependen de su estado físico. Así el punto de ebullición, la
viscosidad la tensión superficial, dependen en parte de las fuerzas de
atracción de las moléculas dentro del líquido.
Los enlaces intermoleculares se refieren a las fuerzas que existen entre
las moléculas (polares y no polares). Se presentan en fases sólida y
líquida de los compuestos moleculares.

Fuerzas de van der Waals

Se distinguen 4 tipos:
1. Enlace por puente de hidrógeno (entre átomo de H de un enlace
polar de molecular polares que poseen H)
2. Fuerzas dipolo-dipolo (entre moléculas polares)
3. Fuerzas de dispersión London (entre moléculas no polares)
4. Fuerzas ion-dipolo (entre iones y moléculas polares)

Enlace por puente ˃ Fuerzas dipolo- ˃ Fuerzas de dispersión

de hidrógeno dipolo de London
Masas moleculares, momentos dipolares y puntos de
ebullición de sustancias orgánicas
Sustancia Masa molar Momento Punto de
(g/mol) dipolar ebullición (°C)
μ(D)
Propano, CH₃-CH₂-CH₃ 44 0,1 - 42

Éter dimetílico, CH₃-O-CH₃ 46 1,3 - 25

Cloruro de metilo, CH₃Cl 50 1,9 - 24
Acetaldehído, CH₃-CHO 44 2,7 21
Acetonitrilo, CH₃-CN 41 3,9 82
Agua, H₂O 18 1,84 100

OBSERVACIÓN. Los puntos de ebullición de las sustancias se elevan al aumentar

la magnitud del momento dipolar, excepto en el agua.
1) Enlace por puente de hidrógeno (H₂O)
Se presenta entre moléculas polares que poseen átomos de
hidrógeno unidos a elementos no metálicos de alta
electronegatividad (N, O, Cl, F). Así, en las moléculas de H₂O, HF,
NH₃ se tiene este tipo de enlace.
Los puentes de hidrógeno son un tipo especial de atracción
intermolecular que existe entre el átomo de hidrógeno de un enlace
polar y un par de electrones no compartido en un átomo
electronegativo cercano de otra molécula.
Estructura del hielo (H₂O)
Estructura del hielo (H₂O)
Espacios
vacíos
Estructura del hielo (H₂O)
Estructura del agua líquida y del hielo
Cristales naturales de hielo (H₂O)
 2) Fuerzas dipolo-dipolo
Existe una fuerza dipolo-dipolo entre moléculas neutras polares.
Las moléculas polares se atraen cuando el extremo positivo de una
de ellas está cerca del extremo negativo de otra. Las fuerzas
dipolo-dipolo son efectivas cuando las moléculas polares están
muy juntas.
Moléculas polares
 3) Fuerzas de dispersión de London
Se presenta en moléculas no polares o apolares (Ar, H₂, N₂, O₂,
CO₂, SO₂ y CH₄), debido a la formación de dipolos instantáneos o
temporales y éstos generan dipolos inducidos, resultando las
fuerzas de atracción muy débiles entre los polos opuestos que se
denominan fuerzas de London (1930).
Moléculas y dipolos inducidos
Puntos de fusión y ebullición de sustancias
no polares (gases nobles y halógenos)
Masa Punto de OBSERVACIÓN. A
Punto de
SUSTANCIA Molar ebullición
fusión (°C) medida que aumenta
(g/mol) (°C)
la masa molar y el
GASES NOBLES tamaño de las
He 4.0 - 270 -269 moléculas de las
sustancias, aumenta
Ne 20,2 - 249 -246 la intensidad de las
Ar 40,0 - 189 -186 fuerzas de dispersión
de London, así como,
Kr 83,80 - 157 -153 los puntos de fusión y
Xe 131,3 - 112 -108 ebullición.
HALÓGENOS A medida que
F₂ 38,0 -220 -188 disminuye la
temperatura, la
Cl₂ 70,9 -101 -34
sustancia se licúa,
Br₂ 159,8 -7 59 formando la fase
líquida o sólida.
I₂ 253,8 114 184
 4) Fuerzas ion -dipolo
Es la fuerza que existe entre un ion y la carga parcial de un extremo de una
molécula polar. Las moléculas polares son dipolos; tienen un extremo positivo y
uno negativo. Los iones positivos son atraídos hacia el extremo negativo de un
dipolo, mientras que iones negativos son atraídos hacia el extremo positivo, tal
como se muestra a continuación.
4) Fuerzas ion -dipolo
 4) Fuerzas ion -dipolo

En las figuras se observan que las moléculas de agua rodean a los iones positivos
(cationes) e iones negativos (aniones) formando el enlace por fuerzas de ion-
dipolo.
ENLACE METÁLICO
ENLACE METÁLICO
 EJERCICIOS
1. ¿Cuáles de las sustancias siguientes pueden exhibir
atracciones dipolo-dipolo entre sus moléculas: CO₂, SO₂, H₂,
IF, HBr, CCl₄?
2. ¿Cuáles de las sustancias siguientes exhiben puentes de
hidrógeno en sus estados líquido y sólido: CH₃NH₂, CH₃F, PH₃,
HCOOH?
3. El nitrógeno molecular, N₂, y el monóxido de carbono, son
isoelectrónicos y tiene casi la misma masa molecular.
Explique por qué el punto de ebullición del CO(l) es un poco
más alto que el del N₂(l).
4. Identifique los tipos de fuerzas intermoleculares que están
presentes en cada una de las sustancias siguientes y escoja la
sustancia de cada par que tiene el punto de ebullición más
alto. a) C₆H₁₄ o C₈H₁₈; b) C₃H₈ o CH₃OCH₃; c) CH₃OH o CH₃SH.
5. El alcohol n-propílico (CH₃CH₂CH₂OH) y el alcohol isopropílico
[(CH₃)₂CHOH ], tienen puntos de ebullición de 97,2 y 82,5 °C,
respectivamente. ¿Por qué el punto de ebullición del alcohol
n-propílico es más alto, a pesar de que ambos tienen la
fórmula molecular C₃H₈O?.
FIN DEL CAPÍTULO IV
ENLACE QUÍMICO
2015