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Introdução

Evidência experimental
tem sugerido que uma
HPAs piroliticos e BC têm
forte adsorção as
Black Carbon: Reune um uma origem comum, uma
partículas de BC tem
grupo de materiais vez que são formados a
desempenhado um papel
carbobaceos partir da combustão
fundamental no controle
recalcitrantes. incompleta da matéria
da distribuição, destino e
orgânica.
biodisponibilidade de
contaminantes orgânicos.
HPAs

• A principal forma de relacionar as


concentrações dos HPAs às fontes emitidas
é através das razões diagnóstico
específica para cada fonte.
• Essas razões são baseadas nas
concentrações de HPAs selecionados que
de alguma forma caracterizam as
diferentes fontes.
• A utilização dessa razões para a
determinação de fontes nos sedimentos
requer o entendimento da estabilidade
termodinâmica relativa dos HPAs
selecionados.
Objetivos
• 1) Quantificar o conteúdo de BC nos sedimentos de mangue adjacentes a regiões
urbanas
• 2) Analizar a partição dos HPAs em relação ao BC
• 3) Identificar as fontes de combustão de HPAs nos sedimentos através do uso de BC e
razão diagnóstico
• 4) Obter parâmetros físico-químicos da sorção de HPAs de alto peso molecular (4-6
anéis) no sedimento do mangue
Área de Estudo
• 3 áreas de manguezais foram escolhidas
na Baía de Guanabara.
• Suruí e Nova Orleans foram contaminadas
por um derramamento de óleo em Jan de
2000 e Piedade funcionou como
referência.
• Foram coletados dois testemunhos em em
Surui e Nova Orleans, um na franja do
mangue e outro mais adentro. Já em
Piedade só foi coletado um testemuho na
franja.
Material e métodos
Determinação de HPAs
12g de sedimento úmido, Extração dos analitos por
Os testemunhos foram misturado com Soxhlet, 24 h, mistura de
seccionados de 5 em 5 aproximadamente 30 g diclorometano-acetona
cm. de sulfato de sódio anidro (1:1,
para a retirada de água. V/V)

Redução do volume no
Coluna de clean-up CG-EM
rota evaporador

Quantificação dos 16
HPAs e de 5 séries de
HPAs alquilados
Material e métodos
Determinação de BC e COT
• O método de determinação do BC é baseado na oxidação térmica e química de
formas do carbono orgânico que não sejam o BC.

Oxidação térmica em mufla


Tratamento com HCl 6M para
10 mg de sedimento liofilizado com fluxo constante de ar –
eliminar carbonatos
rampa de temperatura

• O carbono orgânico total foi determinado com um analizador elementar Carlo Erba
EA1110.
Material e métodos
Experimento do modelo de sorção usando o pireno

2 conjuntos de frascos
3 alíquotas de BC e de controles foram Após a incubação,
A concentração de
sedimento não tratado preparados: ficaram parados dois
Esses frascos ficaram pireno foi determinada
foram transferidos para dias para as particulas
1) água Milli-Q e pireno incubados por 31 dias a por fluorencência
frascos de vidro decantarem e, então,
a 10 ug.L-1 20°C sob agitaçõa (Perkin–Elmer LS55B
contendo água Milli-Q o sobrenadante foi
2) água Milli-Q e spectrofluorometer)
e pireno a 10 ug.L-1 analiasado.
sedimento.
Resultados e Discussão
• BLACK CARBON NOS SEDIMENTOS DO MANGUE

[BC] : P1 > N1~N2 > S1~S2.

[BC] : P1 > N1~N2 > S1~S2.


.
Isso pode ser parcialmente explicado pela
relação significativa enre a granulometria e
a [BC].

As concentrações de BC aumentaram
levemente das camadas mais profundas para
a superficie em NO e Suruí, com uma
tendência contrária em Piedade.

A razão BC/TOC nos mangues foi baixa.


Resultados e Discussão
• DISTRIBUIÇÃO DOS HPAS E ASSOCIAÇÃO COM BC

Petroleum Fuel Combustion Biomass Combustion

Piedade

Nova
Orleans
Resultados e Discussão
• DISTRIBUIÇÃO DOS HPAS E ASSOCIAÇÃO COM BC

[BC] e HPAs
resíduos de óleo

[BC] e HPAs de combustão de


biomassa e combustivel fossil

[BC] e combustão de biomassa


Resultados e Discussão
DISTRIBUIÇÃO DOS HPAS E ASSOCIAÇÃO COM BC
Resultados e Discussão
• EXPERIMENTOS DE SORÇÃO USANDO O PIRENO
Coeficientes de partição
sedimento-água
calculados foram
estatisticamente iguais

O BC é o maior
adsorvente para o pireno
nos sedimentos do
mangue e,
consequentemente,
desempenha um papel
importante na
determinação da
biodisponibilidade desse
HPA.
Conclusões
• Apesar das baixas concentrações nos sedimentos do mangue, o BC desempenha um
papel fundamental na partição dos HPAs de alto peso molecular.
• Os HPAs petrogênicos e pirolíticos nos sedimentos contaminados pelo derramamento
de óleo derivaram da mesma fonte (óleo MF380), mas somente os HPAs de alto peso
molecular tiveram correlação com o BC.
• A ausência de indícios de que os HPAs alquilados sejam adsorvidos no BC implica uma
maior bioacumulação em relação aos HPAs de alto peso molecular, uma vez que a
concentração disponivel dos HPAs são efetivamente atenuadas pela sorção ao BC.