Universidad Autónoma de

Nayarit

Unidad Académica De Ciencias Básicas e

Ingenierías
Carrera: Ingeniería Química
Unidad de aprendizaje: Reactores heterogéneos
Alumnos: Gloria de Jesus Casas Loera, Jorge
Armando Aguiar Tirado y Ezequiel González olivo
1.Análisis de datos heterogéneos para diseño
de reactores
Ley de velocidad • Deducir

El mecanismo • Encontrar

Los parámetros de • Evaluar

la ley de velocidad

Reactor de lecho
empacado Reactor
continuo de lecho • Diseñar
fluidizado
Se hace reaccionar hidrógeno y tolueno sobre un catalizador
mineral sólido que contiene clinoptilolita (una sílica-alúmina
cristalina) para producir metano y benceno

𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝐻2 → 𝐶6 𝐻6 + 𝐶𝐻4

Se desea diseñar un reactor de lecho empacado y un reactor

continuo de lecho fluidizado para procesar una alimentación que
contiene 30% de tolueno, 45% de hidrógeno y 25% de inertes. El
tolueno se alimenta a razón de 50 mol/min a temperatura de
6400 C y presión de 40 atm (4052 kPa).
En la tabla se observa la velocidad de reacción de tolueno como una función de
las presiones parciales de hidrógeno (H), tolueno (T), benceno (B) y metano (M).
TABLA 10-6
1.1 Deducción de una ley de velocidad a partir de datos
experimentales

*Asumiendo que la reacción es prácticamente irreversible

𝑇 + 𝐻2 → 𝑀 + 𝐵

1. Dependencia del producto metano.

[.]
−𝑟´ 𝑇 ~ (1)
1+𝐾𝑀 𝑃𝑀 +⋯
1. Dependencia del producto metano.

[.]
−𝑟´ 𝑇 ~ (1)
1+𝐾𝑀 𝑃𝑀 +⋯

Sin embargo, en las corridas 1 y 2 observamos que un incremento cuádruple en

la presión de metano produce poco efecto sobre -r~.

2. Dependencia del producto benceno.

1
−𝑟´ 𝑇 ~ (2)
1+𝐾𝐵 𝑃𝐵 +⋯
El tipo de dependencia de -r~, respecto de PB dado por la ecuación (1), sugiere
que el benceno se adsorbe sobre la superficie de clinoptilolita.
3. Dependencia del tolueno
A bajas concentraciones de tolueno (corridas 10 y 11), la velocidad
aumenta al aumentar la presión parcial de tolueno, mientras que a
concentraciones altas de tolueno (corridas 14 y 15):

𝑃𝑇
−𝑟´ 𝑇 ~ (3)
1+𝐾𝑇 𝑃𝑇 +⋯

Una combinación de las ecuaciones (1) y (2) sugiere que la ley de

velocidad podría ser de la forma

𝑃𝑇
−𝑟´ 𝑇 ~ (4)
1+𝐾𝑇 𝑃𝑇 +𝐾𝐵 𝑃𝐵 +⋯
4. Dependencia del hidrógeno.

Al examinar las corridas 7, 8 y 9, en la tabla 10-6, vemos que la velocidad

aumenta linealmente al incrementar la concentración de . hidrógeno; llegamos
a la conclusión de que la reacción es de primer orden respecto de H2.
Teniendo en cuenta ese hecho, el hidrógeno no se adsorbe sobre la superficie
o, bien, cubre muy poco de la superficie 1 » KH PH2 a las presiones
empleadas. Para la dependencia de primer orden respecto de H2

−𝑟´ 𝑇 ~𝑃𝐻2 (5)

Combinando las ecuaciones, encontramos que la ley de velocidad

𝑘𝑃𝐻2 𝑃𝑇
−𝑟𝑇 = (6)
1+𝐾𝐵 𝑃𝐵 +𝐾𝑇 𝑃𝑇
1.2 Búsqueda de un mecanismo congruente con las observaciones
experimentales

A continuación propondremos un mecanismo para la hidrodesmetilación de

tolueno. Asumiremos que el tolueno se adsorbe sobre la superficie y después
reacciona con hidrógeno en la fase gaseosa para producir benceno adsorbido
sobre la superficie y metano en fase gaseosa. Después, el benceno se desorbe de
la superficie.
Comenzaremos suponiendo que la reacción entre tolueno adsorbido e
hidrógeno gaseoso está limitada por la reacción. De manera simbólica, este
mecanismo y las leyes de velocidad asociadas para cada paso elemental
son:

𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛: 𝑇 𝑔 +S T *S

𝐶𝑇 ∗𝑆
𝑟𝐴𝐷 = 𝐾𝐴 (𝐶𝑉 𝑃𝑇 − )
𝐾𝑇

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙: 𝐻2 (𝑔)+ T*S B*S + 𝑀(𝑔)

𝐶𝐵 ∗𝑃𝑀
𝑟𝑆 = 𝐾𝑆 (𝑃𝐻2 𝐶𝑇∗𝑆 − )

𝐾𝑆
 𝐷𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛: 𝐵 ∗ 𝑆 𝐵(𝑔) + 𝑆

𝑟𝐷 = 𝐾𝐷 (𝐶𝐵∗𝑆 − 𝐾𝐵 𝑃𝐵 𝐶𝑉 )

PARA MECANISMOS LIMITADOS POR LA REACCION SUPERFICIAL,

Para mecanismos limitados por la reacción superficial, usaremos la ecuación de tasa de
adsorción (10-72) para obtener 𝐶𝑇 ∗ 𝑆:

𝐶𝑇 ∗𝑆
𝑟𝐴𝐷 = 𝐾𝐴 (𝐶𝑉 𝑃𝑇 − )
𝐾𝑇
Entonces:
𝑟𝐴𝐷
=0
𝑘𝐷

y usaremos la ecuación de tasa de desorción (10-74) para obtener 𝐶𝐵 ∗ 𝑠

La concentración total de sitios es:

𝑐𝑡 = 𝑐𝑣 + 𝑐𝑇∗𝑠 + 𝑐𝐵∗𝑠
Sustituyendo las ecuaciones (10-75) y (10-76) en la ecuación (10-77) y
reordenando, obtenemos:
𝑘𝑝𝐻2 𝑃𝑇
−𝑟𝑇 =
1 + 𝐾𝐵 𝑃𝐵 + 𝐾𝑇 𝑃𝑇

De nuevo observamos que la constante de equilibrio de adsorción de una

especie dada es exactamente el recíproco de la constante del equilibrio de
desorción de dicha especie.
1.3 Evaluación de parámetros de la ley de velocidad
Asumiendo que la reacción es prácticamente irreversible, la ley de
velocidad para la reacción es clinoptilolita es
𝑃 𝐻2
−𝑟´ 𝑇 = 𝑘 (8)
1+𝐾𝐵 𝑃𝐵 +𝐾𝑇 𝑃𝑇

Para la ley de velocidad dada por la ecuación (10-80), vemos que si

dividimos ambos lados de la ecuación (10-80) por 𝑃𝐻2 𝑃𝑇 e invertimos
la ecuación

𝑃 𝐻 2 𝑃𝑇 1 𝐾𝐵 𝑃𝐵 𝐾𝑇 𝑃𝑇
= + + (9)
−𝑟´𝑇 𝑘 𝑘 𝑘
Linealizar la ecuación de velocidad para extraer los parámetros de la ley
de velocidad.
 Ejemplo 10-3 Hidrogenación de etileno a etano

La hidrogenación (H) del etileno (E) en forma de etano (EA),

𝐻2 + 𝐶2 𝐻4 → 𝐶2 𝐻6
se lleva a cabo sobre un catalizador de molibdeno de cobalto [Colect. Checo.
Chem. Commun., 51, 2760 (1988)]. Realice un análisis de regresión no lineal
en los datos que figuran en la Tabla E10-3.1, y determine qué ley de
velocidad describe mejor los datos.
 Ejemplo 10-3 Hidrogenación de etileno a etano

Determine cuál de las siguientes leyes de velocidad describe mejor los datos
en la Tabla E10-3.1.

′
𝑘𝑃𝐸 𝑃𝐻
−𝑟 𝐸 = (𝑎)
1 + 𝐾𝐸𝐴 𝑃𝐸𝐴 + 𝐾𝐸 𝑃𝐸

′
𝑘𝑃𝐸 𝑃𝐻
−𝑟 𝐸 = (𝑏)
1 + 𝐾𝐸 𝑃𝐸

𝑘𝑃𝐸 𝑃𝐻
−𝑟 ′ 𝐸 = (𝑐)
(1 + 𝐾𝐸 𝑃𝐸 )2

−𝑟 ′ 𝐸 = 𝑘𝑃𝐸𝑎 𝑃𝐻𝑏 (𝑑)

Solución:
1. Abrimos Ploymath, clicamos la pestaña “Program” y elegimos la
opción “REG Regression”.
Solución:
2. En las primeras cuatro columnas agregamos los datos de PE, PEA,
PH y RATE dados en la tabla E10-3.1. De ahí, pasamos al lado
derecho y damos clic en la pestaña “Regression” y la de “Nonlinear”.
Solución:
3. En la ventana de “Model” se mete la ecuación del modelo con el que
se quiera trabajar, ya sea a), b), c), d) o cualquier otra Ley de
velocidad no lineal. También se agregan los valores de los
parámetros iniciales del modelo en cuestión, en este caso elegimos
darle el valor de 1 a todos.
Solución:
4. En el caso del inciso b) Polymath nos arroja la siguiente solución:
Solución:
5. Para el inciso c) obtenemos:
Solución:
6. Para el inciso d) Polymath arrojó los siguientes datos:
10.7 Desactivación del catalizador
Uno de los problemas más insidiosos de la catálisis es la pérdida de
actividad catalítica que tiene lugar conforme se efectúa la reacción sobre el
catalizador.

*Butt y Petersen han propuesto una amplia gama de mecanismos para

explicar y elaborar un modelo de la desactivación catalítica.

La desactivación catalítica agrega otro nivel de complejidad a la clasificación

de parámetros de velocidad de reacción y rutas. Además, es necesario
introducir ajustes para la pérdida de actividad de los catalizadores en el
diseño de reactores catalíticos.
Categorías: de cinética separable y de cinética no separable. En el caso de
cinética separable, separaremos la ley de velocidad y la actividad:

Ley de
Cinetica velocidad
separable
Reacciones Actividad
Cinetica no
separable
 Tenemos dos ecuaciones:

𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒: 𝑟´𝐴 = 𝑎 ℎ𝑖𝑠𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑋 − 𝑟´𝐴 (𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑓𝑟𝑒𝑠𝑐𝑜) (10)

𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑛𝑜 𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒: −𝑟´𝐴 = −𝑟´Á ℎ𝑖𝑠𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑓𝑟𝑒𝑠𝑐𝑜 (11)

Combinando las ecuaciones, la tasa de desaparición de reactivo A sobre un
catalizador que se ha empleado durante un tiempo t es:

−𝑟´𝐴 = 𝑎 𝑡 𝑘 𝑇 𝑓𝑛(𝐶𝐴 , 𝐶𝐵 , … , 𝐶𝑃 (12)

Donde:
𝑎(𝑡)= actividad catalítica, dependiente del tiempo
𝑘(𝑇) = tasa de reacción específica, dependiente de la temperatura
𝐶𝑖 = concentración de reactivos, productos o contaminantes en fase gaseosa
La tasa de pérdida de actividad del catalizador, r d' puede expresarse
mediante la ley de velocidad análoga a la ecuación (10-93):

𝑑𝑎
𝑟𝑑 = = 𝑝 𝑎 𝑡 𝑘𝑑 𝑇 ℎ(𝐶𝐴 , 𝐶𝐵 , … , 𝐶𝑃 ) (13)
𝑑𝑡

Para los casos que se presentan en este capítulo, tal funcionalidad puede
considerarse independiente de la concentración (es decir, h = 1) o será una
función lineal de la concentración de las especies (es decir, h = C).
 Tipos de desactivación de catalizador
Es la pérdida de actividad
Desactivación por catalítica debido a la pérdida
de superficie activa debido a
sinterización la exposición prolongada a
(envejecimiento) altas temperaturas en fase
gaseosa.

Pérdida de Desactivación por Este mecanismo de

desactivación es común en
coquificación o
actividad ensuciamiento.
reacciones que incluyen
hidrocarburos
catalítica
La desactivación por este
mecanismo ocurre cuando las
moléculas contaminantes
Desactivación por experimentan quimiadsorción
envenenamiento. irreversible sobre los sitios
activos, reduciendo así el número
de sitios disponibles para la
reacción principal.
Envejecimiento:
En la figura 10-23 se muestra
la pérdida de área superficial
resultante del flujo de soporte
catalítico poroso sólido a alta
temperatura provocando el
cierre del poro.
Figura 10-24 se observa la pérdida de área superficial por migración atómica y
aglomeración de pequeños sitios metálicos depositados sobre la superficie
dentro de un sitio de tamaño mayor, en el cual los átomos interiores no resultan
accesibles a la reacción.
Aunque hay otras leyes de velocidad para desactivación por sinterización, una
de las leyes de velocidad de desactivación empleada de manera más común es
de segundo orden con respecto a la actividad actual:

𝑑𝑎
𝑟𝑑 = 𝑘𝑑 𝑎2 = − (14)
𝑑𝑡

Integrando, con a = 1 en el tiempo t = 0, se tiene

1
𝑎 𝑡 = (15)
1+𝑘𝑑
La cantidad de sinterización suele medirse en términos de área de superficie
activa de catalizador
𝑆𝑎0
𝑆𝑎 = (16)
1+𝑘𝑑 𝑡

La constante de desactivación por sinterización, 𝑘𝑑 , sigue la ecuación de

Arrhenius

𝐸𝑑 1 1
𝑘𝑑 = 𝑘𝑑 (𝑇0) 𝑒𝑥𝑝 − (17)
𝑅 𝑇0 𝑇
Para analizar estos reactores, sólo agregaremos un paso en nuestro
algoritmo, es decir, la determinación de la ley de desactivación de catalizador.
A continuación se muestra la secuencia.
Reactores de lecho móvil
Los sistemas de reacción con desactivación significativa de catalizador
requieren de regeneración continua, reemplazo del catalizador o ambos.

El catalizador recién regenerado entra en la parte superior del reactor y

después se desplaza por el reactor como lecho empacado compacto. El
catalizador se coquifica continuamente al desplazarse por el reactor hasta
que sale del mismo hacia el horno, donde se emplea aire para quemar el
carbón.
El catalizador regenerado es elevado del horno por una corriente de aire y
después alimenta a un separador antes de regresar al reactor. Las
partículas de catalizador de manera típica miden de 1/8 . a ¼ de pulgada
de diámetro.

Si las velocidades de alimentación de catalizador y reactivos no varían con

el tiempo, el reactor operará en estado estacionario, es decir, las
condiciones en cualquier punto dentro del reactor no cambiarán con el
tiempo.
El balance molar para el reactivo A sobre  W es
𝐹𝐿𝑈𝐽𝑂 𝑀𝑂𝐿𝐴𝑅 𝐷𝐸 𝐹𝐿𝑈𝐽𝑂 𝑀𝑂𝐿𝐴𝑅 𝐷𝐸 𝐴
− + 𝑀𝑂𝐿𝐸𝑆 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂𝑆 𝐷𝐸 𝐴 = 𝑀𝑂𝐿𝐸𝑆 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐷𝑂𝑆 𝐷𝐸 𝐴
𝐴 𝐷𝐸 𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴𝐷𝐴 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝑆𝐴𝐿𝐼𝐷𝐴
𝐹𝐴 𝑊 − 𝐹𝐴 𝑊 + 𝑊 + 𝑟´𝐴 𝑊 = 0 (18)

Dividiendo por 𝑊, cuando 𝑊 tiende a cero, y expresando el flujo en términos

de la conversión, se tiene
𝑑𝑋
𝐹𝐴0 =-𝑟´𝐴 (19)
𝑑𝑊
La ecuación de actividad se combina con el balance molar

𝑑𝑋 𝑎[−𝑟´𝐴 𝑡=0 ]
= (20)
𝑑𝑊 𝐹𝐴0

Ecuación de diseño para reactores de lecho móvil

Gracias