Termodinámica

Primer principio de la termodinámica

 La termodinámica estudia las transformaciones de
energía y en particular la del calor en trabajo
mecánico.
 El primer principio es de conservación de la
energía y establece una relación de carácter
cuantitativo entre el calor y el trabajo mecánico.
 El segundo principio el de Carnot Clausius se
refiere a la facilidad de conversión de la energía,
calor en trabajo o del trabajo en calor, resulta
más fácil transformar trabajo en calor que calor
en trabajo. Es de carácter cualitativo.
 Clasificación de los sistemas
 Homogéneo Superficie

 Heterogéneo
Energía Sistema

 Aislado
Medio Exterior

 Cerrado

 Abierto
 Parámetros

Propiedades o magnitudes físicas características algunas son evidenciables con algún

instrumentos otras no.

• Parámetros intensivos (presión, temperatura,

viscosidad)
Independiente de la cantidad de sustancia

• Parámetros extensivos (masa, volumen,

capacidad calorífica)
Dependen de la cantidad de sustancia
 Equilibrio termodinámico
Por ejemplo: si un gas perfecto se mantiene constante en el tiempo la presión y la
temperatura se dice que se encuentre en equilibrio termodinámico

Condiciones:
• Equilibrio químico
• La composición no se modifica en el tiempo

• Equilibrio mecánico
• No existen movimientos macroscópicos dentro del sistema o entre el mismo y el
medio exterior.

• Equilibrio térmico
• Que la temperatura sea uniforme
Transformaciones- Ciclos
• Real
• Abierta
• Cerrada
• Reversibles
• Irreversibles:
 En una expansión el trabajo realizado por
vía reversibles siempre es mayor que el
efectuado por vía irreversible

 En una compresión el trabajo
suministrado por vía reversible siempre
es menor que el suministrado por vía
irreversible.
 En las transformaciones reversibles
permite un mayor aprovechamiento de la
energía y constituye una hipótesis ideal.
 Una transformación real siempre es
irreversible
 El rozamiento, la elasticidad no perfecta la
trasmisión de calor, estrangulación de un
fluido son transformaciones irreversibles.
TRABAJO
Un cuerpo o sistema de cuerpos realizan un
trabajo cuando se desplazan venciendo las
resistencias o fuerzas exteriores que los
contienen.
Trabajo de un sistema cerrado:

dL=p*s*dh
donde s= sección del cilindro
dh= longitud que se desplaza el émbolo
 dL= p*dV [kgm]
dL= p*dν [kgm/kg masa]
Trabajo total para una transformación finita
reversible para un sistema cerrado:
L=v1∫v2 p*dV [kgm]
L=v1∫v2 p*dν [kgm/kg masa]

Representación
de Clapeyron

El trabajo total de la transformación MN será:

L=v1∫v2 p*dν= p*(V2- V1)= Área MNN’M’
 El trabajo puede referirse a una expansión
o a un compresión reversible
 Llamaremos positivo al trabajo realizado
contra el medio exterior e una expansión
y negativo al recibido de el medio
exterior en una compresión.
L= (+)

Sistema
L=(-)
Medio Exterior
 El trabajo se halla representado por el
área bajo la curva. dL=p*s*dh depende de
la ley de variación de las presiones del
proceso que se debe conocer gráfica o
analíticamente. Conocer esta ley o
conocer la curva MN significa conocer la
marcha de la transformación entre el
estado inicial y final. El trabajo es una
función de línea no de estado.
Trabajo de flujo
 Es el trabajo debido al movimiento del fluido, se
considera una masa unitaria (1 kg masa)

P*s*l = p*ν [Kgm/Kg]

P*S= fuerza cte.

Siendo
P= la presión en Kg´/m2
ν = volumen específico en m3/Kg
S=área de la sección transversal
Trabajo de circulación
Se presenta en maquinas térmicas que funcionan con fluido a flujo continuo(instalaciones de
vapor y compresores).

Lc = trabajo de circulación

Lc= trabajo del sistema cerrado+ trabajo de flujo al

ingresar al cilindro- el trabajo de flujo para expulsar
el fluido
Lc = p1ν1 *v1∫v2 p*dν – p2ν2 en Kgm/Kg
De acuerdo con la figura

p1ν1 + v1∫v2 p*dν =

Área AMM´O + Área MNN´M´= Área AMNNÓ

Además,
p2ν2 = Área BNN´O
Reemplazando, nos queda:

Lc = área AMNB = p1∫p2 ν *dp

Como el valor de la integral es negativo (p2 <

p1)

Lc = - p1∫p2 ν *dp

Expansión= trabajo positivo

Compresión= trabajo negativo
Trabajo en un ciclo reversible

A´ B´
L= Área AMBB´A´- Área BNAA´B´= Área AMBN

Trabajo positivo: el ciclo se recorre en sentido de las

aguas del reloj.(máquinas térmica)
Trabajo negativo: en sentido contrario (máquinas
frigorificas)
Midiendo las áreas del diagrama p-v en cm2 y
multiplicado por las escalas

L= a(cm2)* p(kg`/ m2)* ν (m3/kg)

cm cm

L en kgm/kg de masa de fluido

Problemas
 Problema
 En un tanque ingresan 5 kg de gas a la presión de 4 kg/cm2 , ocupando un volumen
de 0.2 m3. Calcular : 1- El trabajo de flujo, 2- el trabajo por unidad de masa.
 Problema
 En un sistema cerrado un fluido realiza un expansión a la presión constante de 1
kg/cm2 en forma reversible aumentando su volumen desde los 0.12 a los 0.3 m3. La
masa es de 3 kg. Calcular: a- el trabajo realizado, b-el trabajo por unidad de masa, c-
el volumen específico inicial y final.
 Problema
 En un compresor de aire, mide un trabajo de L = -18620 kgm/kg. El aire entra a 1
kg/cm2, con un volumen específico de v1= 0.843 m3/kg y sale con 9 kg/cn2 y con un
volumen de v2= 0.134 m3/kg. Calcular: a- el trabajo de circulación y la potencia
teórica para 100 kg / hora.
Primer Principio de la Termodinámica. Sistemas
Cerrados.

Este principio establece que:

el calor puede ser transformado en trabajo

mecánico o recíprocamente; y existe una relación
constante entre la cantidad de calor desaparecida y
el trabajo producido o viceversa.
Análisis del primer principio para distintos
sistemas

a) Sistema Cerrado que efectúa un ciclo

Consideremos un sistema cerrado donde sólo
se intercambia calor y trabajo con el medio.

 Si el sistema realiza un trabajo, recibe calor

 Si el sistema recibe trabajo, cede calor
 Existe una relación constante entre la energía
térmica y energía mecánica combinadas.
Analizando la figura, que corresponde a una
máquina térmica

Como el sistema al finalizar su ciclo no modifica su

estado, ello exige que las Q Kcal recibidas sean
equivalentes al trabajo realizado, o se
Q= AL
L= es el trabajo neto del ciclo.
Q= la cantidad neta de calor que el sistema
absorbió al recorrer su ciclo.
En los ciclos de las máquinas frigoríficos,
El sistema recibe trabajo al recorrer el ciclo
En la fórmula A es el equivalente térmico de trabajo,
que vale

A= Q = _1__ Kcal =0.0023438 Kcal/Kgm

L 426.66 Kgm

Tomándose aproximadamente
A= a/427=0.00234Kcal/Kgm
También L = Q = EQ E= 1 =
426.66kgm/kcal
A A
E=427 kgm/kcal
E= Equivalente mecánico del calor
Para cumplir la igualdad en la fórmula Q= AL,
Se ha establecido una convención de signos, la
cual se indica en la figura

Serán positivas las cantidades de calor recibidas por el

sistema y negativas las que el mismo ceda al exterior.
En las transformaciones y ciclos irreversibles, los
trabajos no están indicados por áreas en el
diagrama p-v, pues no existen estados de
equilibrio. El trabajo realizado en un ciclo
irreversible de una maquina térmica será menor
que el que se obtendrá en un ciclo reversible. En
una maquina frigorífica habría que entregar mas
trabajo. En ambos casos es valido:
 SISTEMA CERRADO QUE REALIZA UNA
TRANSFORMACIÓN ABIERTA
Partiendo de: Q – A*L = 0

Esto se puede expresar como: ∫c d (Q – A*L ) = 0 (1)

Llamando U a la función: Q – A*L , nos queda

d (Q – A*L ) = dU
Reemplazando en 1 y considerando la transformación cerrada

∫c dU = ∫AMB dU + ∫BNA dU =0

Por propiedad de las integrales

∫BNA dU= - ∫ANB dU

Reemplazando

∫AMB dU - ∫ANB dU = 0

Lo que equivale

∫AMB dU = ∫ANB dU

La variación de la función U es la misma yendo por el camino AMB o

por el caminio ANB, por lo tanto el valor de la función U al pasar de A
a B dependo de los estados inicial y final y no del camino seguido en
la transformación es decir que U es función de estado o de punto.

∫AMB dU= ∫ANB dU = UB - UA

Integrando y aplicando propiedades, tenemos: Q – A*L = U2 – U1

Por lo tanto el Primer Principio de la Termodinámica para este sistema

queda expresado como:

Q = U2 – U1 + A*L = ΔU + A*L
En forma elemental

dQ=dU +AdL
En la figura se observa que siendo idéntico los estados A y B para
las transformaciones AMB y ANB los trabajos son distintos(área bajo
la curva) de la misma manera Q que siendo igual a A*L +ΔU, la
cantidad de calor cambiada con el medio exterior es distinta. Por lo
tanto la cantidad de calor no es función de estado si no de línea
interesa conocer el camino seguido.
En conclusión;

 El principio expresa que al cambiar una cantidad de

calor Q el sistema con el medio exterior , ella es
igual a la variación de energía interna del sistema más
el trabajo realizado o recibido en la transformación.

 La variación de energía interna solo depende de los

estados inicial y final.

 La cantidad de calor es una función de línea y no

una función de estado.
 Problemas
 Problema 1
 En una habitación grande se utiliza un ventilador de 5 hp para hacer circular el aire.
Suponiendo que la habitación se encuentra bien aislada y cerrada. Determínese el
incremento de energía interna tras una hora de funcionamiento.

 Problema 2
 Un recipiente rígido continúe 6 metros cúbicos de vapor de agua a una presión de
200 kg/cm2 y una temperatura de 600 ºC. Estímese la temperatura final se la
comunican 800 kcal en forma de calor.
PRIMER PRINCIPIO PARA
SISTEMAS ABIERTOS CON
MOVIMIENTO
PERMANENTE
 SISTEMAS ABIERTOS CON
MOVIMIENTO PERMANENTE

Gasto: masa que circula por el sistema en la unidad de tiempo.

Sección I: Sección II:

• Energía interna U1
• Velocidad W1
• Energía potencial
• Trabajo de flujo contra el
sistema.
• Energía interna U2
• Velocidad W2
• Energía potencial
• Trabajo de flujo contra el
medio.
 • Entre I y II el sistema cambia calor y trabajo con el medio
exterior .
• El trabajo realizado o recibido por el sistema es un trabajo de
circulación.
• Siguiendo la convención de signos usada en la figura, podemos
plantear:
Q = Q1 – Q2 L c = L2 – L1

Agrupando los términos entre el estado I y II, podemos expresar

el primer principio como:
•Sistemas abiertos con movimiento permanente en los cuales no
existe diferencia apreciable de energía cinética y potencial. Estos
sistemas se presentan en los compresores de aire o de las
instalaciones frigoríficas y en los cilindros de las máquinas de vapor
que trabajan con flujo continuo o estacionario

La función: recibe el nombre de entalpía.

Entonces puede escribirse:

 Circulación de fluidos incompresibles por
cañerías.

 Generador de vapor.

 Tobera.

 Laminado o Estrangulación.

 Expresión del primer principio en función

de la entalpía.
 Suponemos que la circulación del fluido se realiza sin cambios de calor con
el medio exterior y sin consumir trabajo de rozamiento, se cumple la igualdad
U1=U2.

También:

en kgm / kg

Dividiendo ambos términos por A y teniendo en cuenta que:

en kgm / kg

Ecuación del primer principio para este sistema

 Generador de vapor: Los gases calientes de la combustión entregan al
agua una cantidad Q de calor. No hay transmisión de trabajo y se desprecian
las variaciones de energía potencial y cinética.

; ;

Resulta:

O sea,
 Tobera
El fluido entra a la tobera a una cierta presión y con baja velocidad
y sale de la misma a una menor presión y con alta velocidad.

; ;

en kcal / kg [1]

Resulta que: ;

Reemplazando en [1] y haciendo operaciones se obtiene:

Laminado
Es un proceso que se produce cuando se reduce bruscamente la sección
de una vena fluida.

Aplicando el primer principio:

Por lo tanto se obtiene:

En función de la entalpía
Las formulas del primer principio de la termodinámica para sistemas
abiertos con movimiento permanente se pueden expresar en función de la
entalpía:

Reemplazando en la ecuación del primer principio se obtiene:

 PROPIEDADES DE LA ENTALPÍA
1. En cualquier transformación reversible de un sistema cerrado que se realiza
manteniendo cte. la presión, la cantidad de calor que el sistema cambia con el medio
exterior es igual a la variación de su entalpía entre los estados final e inicial.

Para una transformación abierta de

un sistema cerrado, el primer
principio establece:

Si la anterior es
reversible:
Y si además la misma se realiza a presión cte. …

O sea,

Resulta entonces:
2. En la transformación adiabática de un sistema abierto, ya sea reversible o
irreversible sin cambios apreciables de energía cinética y potencial, el trabajo
de circulación realizado es igual a la caída de su entalpía.

En una transformación adiabática, entonces:

3. En una transformación reversible y con presión cte. de un sistema abierto en
movimiento permanente, y sin cambios apreciables de energía cinética y
potencial, la cantidad de calor cambiada por el sistema con el medio
exterior es igual a la variación de su entalpía.

Para una transformación reversible de un sistema abierto en movimiento

permanente, sin cambios apreciables de energía cinética y potencial tenemos:

Resulta entonces:

Si la transformación se realiza a presión cte.,

4. Formula que se aplica para calcular la cantidad de calor en los sistemas
abiertos con movimiento permanente, en los cuales no se realiza trabajo ni
hay cambios apreciables de energía cinética y potencial.

En estos sistemas se aplica:

Si en este proceso, reversible o no, no se realiza trabajo, aunque la

presión varíe, puede escribirse:
 Problema
 Problema N º 5
 Calcular la cantidad de calor que absorbe un gas que recorre la transformación 1-2-
3 de la figura, realizando un trabajo externo de 10000 kgm si al recorrer la

transformación 1-3 absorbe 800 kcal y realiza un trabajo de 50000 kgm .

 P
2

1
3
V
 En un recipiente existen 5 kg de oxígeno ,con un volumen de 127 m3 y
300 ºK de temperatura, se abre una válvula a la vez que se le entrega calor
mediante un calefactor eléctrico a resistencia hasta que el oxígeno se
encuentre a 350 ºK, con un volumen de 296m3 y 1 kg/cm2 de presión.
Calcular la cantidad de calor cedido por el calefactor suponiendo las
paredes del cilindro y pistón son adiabáticos. El calor específico a volumen
constante es 0,1573kcal/kg ºC
 Calcular el trabajo externo desarrollado sobre un sistema que pasa
por los siguientes estados p1=p2= 2 atm, p4 = p3 = 6 atm, v1 = v4
= 750litros y v2 = v3 = 250litros
 Calcular la variación de energía interna que experimenta un gas
cuando es comprimido a la presión constante de 2 atm mediante el
desplazamiento de un émbolo de 0.01 m2 de área transversal y 0,3
m de carrera, suponiendo que durante la compresión pasan 5 kcal
de calor desde el cilindro al recipiente de refrigeración.