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Capítulo 13

Ácidos
carboxilícos e
derivados

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Ácidos Carboxílicos e derivados

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Ácidos Carboxílicos e derivados

EXEMPLOS
O H
Cl CO2H
O
OCH2COOH OH
N HO
Cl H HO O
Ácido 2,4-diclorofenoxiacético Ácido indol-3-ilacético Ácido giberélico
COOH O
O C CH3 CO2H

Ácido acetil salicílico Ácido araquidônico

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Ácidos Carboxílicos e derivados

EXEMPLOS
O O
H3CO O
N N
H O
HO
Capsaicina Piperina

H H
N N

O O
Pellitorina Affinina

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Ácidos Carboxílicos e derivados
EXEMPLOS

O O
H H
N S CH3
CH3 O O
H
N CH3
O
O
HO

Penicilina G Hormônio juvenil

H3C HO H3C HO
O O O O
Lactonas isoladas OH OH
HO
do fungo
Aspergillus O
O
versicolor
O O
Lactona 1 Lactona 2
(inativa) (atividade inseticida)

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Ácidos Carboxílicos e derivados

NOMENCLATURA SUBSTITUTIVA

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
CH
CH3CH
3 2COOH
3CH
2 2COOH Ácido
Ácidopropanóico
propanóico
CH 3[CH 2]22
2]COOH Ácido
CH3 3[CH
2 2COOH Ácidobutanóico
butanóico
HOOCCH
HOOCCH2CH
2 2COOH
2CH
2 2COOH Ácido
Ácidobutanodióico
butanodióico
CH3 3 CC CC CH
CH CH CH2 2 COOH
CH COOH Ácido
Ácido3-vinilex-4-inóico
3-vinilex-4-inóico
CH
CH CH
CH
22

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Ácidos Carboxílicos e derivados

NOMENCLATURA SUBSTITUTIVA

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

COOH
COOH COOH
COOH
NN

Ácido
Ácidocicloexanocarboxílico
cicloexanocarboxílico Ácido
Ácido1-pirrolcarboxílico
1-pirrolcarboxílico

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Ácidos Carboxílicos e derivados

NOMENCLATURA
GRUPOS UNIVALENTES E DIVALENTES

CH CO
CH333CO
-
-
Etanoil(a) ou acetil(a)
Etanoil(a) ou acetil(a)

CH3[CH2]]3CO
CH
CH33[CH
-
-
CO
[CH22]33CO
Pentanoil(a)
Pentanoil(a)

-OC[CH
- OC[CH2]3CO-
OC[CH22]]33CO
CO
- Pentanodioil(a)
Pentanodioil(a)

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Ácidos Carboxílicos e derivados
NOMENCLATURA
ÁCIDOS GRAXOS INSATURADOS
O

OH

Ácido (Z)-octadec-9-enóico ou oléico

OH

Ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienóico ou linoléico

OH

Ácido (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienóico ou linolênico

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Ácidos Carboxílicos e derivados

SAIS

CH3COONa Acetato de sódio

NaOOCCH2CH2COOK Butanodioato de potássio e sódio


ou succinato de potássio e sódio
O
Cicloexanocarboxilato de potássio
OK
O O
Hidrogênio pentanodioato de sódio
HO ONa

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ÉSTERES
O

O Butanoato de etila

O O
Malonato de etila
O O
O

O Cicloexanocarboxilato de isopropila

O Benzoato de benzila

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Ácidos Carboxílicos e derivados

HALETOS DE ACILA
O

Br Brometo de propanoíla

Cl Cloteto de but-3-enoila

O
Cl Dicloreto de butanodioíla
Cl
O
O

F Fluoreto de benzoíla

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ANIDRIDO DE ÁCIDO
(CH3CO)2O Anidrido acético

(CH3CH2CH2CH2CO)2O Anidrido pentanóico

(ClCH2CO)2O Anidrido bis(cloroacético)

(CH3CH2CHBrCH2CO)2O Anidrido bis(3-bromopentanóico)

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Ácidos Carboxílicos e derivados

ANIDRIDO DE ÁCIDO
O O O O

O O

Anidrido acético valérico Anidrido isobutírico propiônico

O
O
O O O
O
O

O
O
Anidrido adípico Anidrido 1,2-cicloexanodicarboxílico Anidrido butenodióico ou
Anidrido maléico

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AMIDAS
O O O O O

R NH2 R N R' R N R'


H
O R''
Amida primária Amida secundária Amida terciária

DERIVADOS MONOACILADOS DA AMÔNIA


CH3CON(CH3)2 N,N-dimetilacetamida

C6H5CON(CH3)CH2CH3 N-etil-N-metilbenzamida

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Ácidos Carboxílicos e derivados
AMIDAS
O O O O O

R NH2 R N R' R N R'


H
O R''
Amida primária Amida secundária Amida terciária

DERIVADOS MONOACILADOS DA AMÔNIA


CH3CON(CH3)2 N,N-dimetilacetamida

C6H5CON(CH3)CH2CH3 N-etil-N-metilbenzamida

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DERIVADOS DIACILADOS E TRIACILADOS DA AMÔNIA


O O O O

N N
H
O
Dipropanoilazano ou Triacetilazano ou
Dipropanoilamina Tracetilamina

O O O O

N N
H
O
N -acetilbenzamida
N -acetil-N -propanoilpentanamida

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NITRILAS
CH3[CH2]3C≡N Pentanonitrila

N≡C[CH2]3C≡N Pentanodinitrila

CN
CN

Butanocarbonitrila Cicloexanocarbonitrila
ou cianeto de butila ou cianeto de cicloexila

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Propriedades Físicas

O O H O
2 RCOH R C C R
O H O

Ligações de
hidrogênio
intermoleculares

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Ácidos Carboxílicos e derivados

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Ácidos Carboxílicos e derivados

ACIDEZ DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

RCOOH + H2O RCOO- + H3O+

São ácidos mais fortes que os álcoois e fenóis


COOH COONa

+ NaHCO3 (aq) + CO2 + H2O

CH3COOH + NaOH(aq) CH3COONa + H2O

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Ácidos Carboxílicos e derivados

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Ácidos Carboxílicos e derivados
REAÇÕES
O O

Nu + R C L R C Nu + L

Nucleófilo Mais reativo Menos reativo Grupo


abandonador

O O O O O O

R Cl > R SR' > R O R' > R OR' > R NH2

Ordem decrescente de reatividade

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Ácidos Carboxílicos e derivados
FATORES QUE AFETAM A ORDEM GERAL DE REATIVIDADE
1- Basicidade dos grupos abandonadores
- - - -
Cl < RCOO < RO < HO < NH 2

Base mais Base mais


fraca forte

2- Efeitos de ressonância
O O

R L R L
(I) (II)

3- Efeito indutivo retirador de elétrons do grupo


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Ácidos Carboxílicos e derivados
REAÇÕES
Mecanismo geral das reações nucleofílicas acílicas

Nucleófilo não carregado

O O O
O
R C L R C L H R C Nu + LH
H-Nu: + R C L
Nu H Nu

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Ácidos Carboxílicos e derivados
PREPARO E REAÇÕES DE CLORETOS DE ACILA
O O
SOCl2
R C O H R C Cl + SO2 + HCl

MECANISMO
O O O O O O
H3C C OH S H3C C O S Cl H3C C O S Cl
Cl Cl H Cl H
Cl

O O O O
H3C C O S Cl H3C C Cl + O S Cl SO2 + HCl
Cl H H

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Ácidos Carboxílicos e derivados

CLORETO DE ÁCIDOS: REATIVIDADE


O
H2O
R OH

O
R'OH
O R OR'
O
SOCl2
R OH R Cl
O O
R'COOH
R'COONa R O R'

O
R'2NH
R NR'2

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Ácidos Carboxílicos e derivados
SÍNTESE E REAÇÕES DE ANIDRIDOS
O O
THF
CH3COCl + CH3COONa H3C C O C CH3 + NaCl

O O
OH 230 ºC O
OH (~ 100%) + H2O
O O

O O O

H3C O CH3 H2O 2 HC OH


3

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Ácidos Carboxílicos e derivados
REAÇÃO E PREPARO DOS ÉSTERES
O O

R OR' H2O R OH R'OH

Mecanismo da hidrólise, em meio ácido:


H O H H
H H
O H O O O H
- H 2O HOH
H3C C OCH3 H3C C OCH3 H3C C OCH3 H3C C OCH3
O H O
H H

- CH3OH

HOH
H
O O
- H 3O+
H3C C OH H3C C OH

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Ácidos Carboxílicos e derivados

TRANSESTERIFICAÇÃO

H 2C O O H 2C OH O
NaOMe, MeOH
HC O O HC OH 3 H3CO
50 ºC, 2 h

H 2C O H 2C OH

Triacilglicerídeo Glicerol Éster metílico

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Ácidos Carboxílicos e derivados
SÍNTESE E REAÇÕES DAS AMIDAS
O O O

OH NH 3 ONH4 NH 2
H 2O

Sal

O
OH O
O NH2 O
O + H2N
O
HO
NH3
H3N

270 °C
10 atm

H O H
N N
N
O H O

Náilon 6,6
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Ácidos Carboxílicos e derivados

SAPONIFICAÇÃO
H O H
H C O C [CH2]16CH3 H C OH
O O
H C O C [CH2]16CH3 NaOH, H2O
H C OH + 3 H3C[CH2]16 C ONa

H C O C [CH2]16CH3 H C OH
H O H
Triacilglicerídeo Glicerol Estearato de sódio

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Ácidos Carboxílicos e derivados
SABÕES
O

O Na

Pater lipofílica Parte hidrofílica

(A) (B)
representação representação de
esquemática de uma gota de óleo
uma seção dissolvida no
transversal de interior de uma
uma micela. micela.

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Ácidos Carboxílicos e derivados
DETERGENTES

EXEMPLOS:

O
CH3[CH2]10CH2O S O Na CH3[CH2]9CH SO3Na
O CH3

Dodecil sulfato de sódio ou


Lauril sulfato de sódio CH3[CH2]15 N Cl

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Ácidos Carboxílicos e derivados
AMINOÁCIDOS E PROTEÍNAS
Fórmula geral de um -aminoácido:

H Carbono 
O R O
R C C H C C
NH2 OH NH3 O
Forma dipolar

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Ácidos Carboxílicos e derivados

Reação de um -aminoácido com ácido e com base:

H R O R O
O
H+ HO- H C C
R C C H C C
OH NH3 O NH2 O
NH3

Forma dipolar

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Ácidos Carboxílicos e derivados

PONTO ISOELÉTRICO (PI): GLICINA


H O
H O
H C C
H C C
NH3 O
NH3 OH
pKa1 = 2,3 pKa2 = 9,6

pI = (2,3 + 9,6)/2 = 5,95

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Ácidos Carboxílicos e derivados
EXEMPLOS DE AMINOÁCIDOS
H O H O H O
O
H3C C C H2N CCH2 C C HSH2C C C
NH2 OH NH2 OH NH2 OH

Alanina (Ala) Asparagina (Asn) Cisteína (Cis)

H O H O H O
H C C CH3CH2CH C C CH3CHCH2 C C
NH2 OH CH3 NH2 OH CH3 NH2 OH

Glicina (Gli) Isoleucina (Ile) Leucina (Leu)

H O H O H O
CH2 C C C C HOH2C C C
NH2OH N OH
H NH2 OH

Fenilanina (Fen) Prolina (Pro) Serina (Ser)


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Ácidos Carboxílicos e derivados
LIGAÇÃO PEPTÍDICA

H O H O
H
O H O
Enzima
R1 C C O + H3N C C O H3N C C N C C O
NH3 H
R2 R1 R2
Ligação peptídica
Dipeptídeo (uma amida)

O
O
HO2 C N CH3
NH2 H O

Aspartame

dipeptídio de amplo
uso comercial

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