pH

Para efectos farmacopeicos:

Valor dado por un instrumento
Potenciómetrico apropiado con
una aproximación de 0.02
unidad de pH que emplea un electrodo
indicador sensible a la actividad del ión
Hidrógeno
 pH

Según la USP
Normalización
Nº de Unidades

Consideraciones:
-Especificaciones
-Temperatura
 Normalización

 Con dos soluciones amortiguadoras, dependiendo del pH en el que se

encuentre mi Muestra
 La diferencia de unidades de pH no será mayor a 4
 La diferencia entre el valor indicado y lo hallado en cada solución
amortiguadora no será mayor a 0.2 y 0.5 unidades de pH
 Nº de Unidades

 Se realiza un “pull” de varias unidades representativa de la muestra a

evaluar.
 Si la normalización se realiza con una solución acuosa la Muestra será
acuosa.
Esquema de un sensor (electrodo)
Tipos de Punta
 Considerar…..para pH

 MEDIDA DEL pH Para medir el pH de una disolución

podemos emplear dos métodos, en función de la
precisión con que queramos hacer la medida:
 Para realizar medidas del pH que no necesiten ser muy
precisas se utilizan unas sustancias llamadas
indicadores, que varían reversiblemente de color en
función del pH del medio en que están disueltas. Se
pueden añadir directamente a la disolución o utilizarlas
en forma de tiras de papel indicador.
 Para realizar medidas exactas se utiliza un pH-metro,
que mide el pH por un método potenciométrico
 El pH-metro Realiza la medida del pH por un método potenciométrico.
Este método se basa en el hecho de que entre dos disoluciones con
distinta [H+] se establece una diferencia de potencial. Esta diferencia
de potencial determina que cuando las dos disoluciones se ponen en
contacto se produzca un flujo de H+, o en otras palabras, una
corriente eléctrica. En la práctica, la medida del pH es relativa, ya que
no se determina directamente la concentración de H+, sino que se
compara el pH de una muestra con el de una disolución patrón de pH
conocido.

 Para ello se utiliza un electrodo de pH . Cuando el electrodo entra en

contacto con la disolución se establece un potencial a través de la
membrana de vidrio que recubre el electrodo. Este potencial varía
según el pH. Para determinar el valor del pH se necesita un electrodo
de referencia, cuyo potencial no varía. El electrodo de referencia
puede ser externo o puede estar integrado en el electrodo de pH
 Como se expresa?

Las valores de pH se expresan indicando

rangos que dependen de:
Principio activo,
La forma y el lugar de administración
Ejemplo:
Para mantener la piel sana lo recomendado
es mantener el pH propio cerca de los 5.5,
hasta un límite de 5.9
Entonces:
pH : 5,5 a 5,9
USOS Y APLICACIONES DEL
POTENCIOMETRO
POTENCIOMETRIA
CONCEPTO

 La potenciometria es una técnica electro analítica,

cuya función básica es determinar la concentración de
una especie electro activa o de una disolución.
COMPONENTES

Electrodo Selectivo
Electrodo de referencia
El equipo medidor
 1. ELECTRODO DE REFERENCIA
Son aquellos que miden el mismo potencial
cualquiera que sea la naturaleza de la disolución en
que se introduzcan y por tanto dan una referencia a
la medida del electrodo indicador.

El potencial de media celda de uno de los electrodos

sea conocido, constante y completamente insensible
a la composición de la solución en estudio
TIPOS DE ELECTRODOS DE
REFERENCIA
 ELECTRODO DE PLATA-CLORURO DE PLATA: :
 Consta de un electrodo de plata sumergido en una
solución de cloruro de potasio saturada también de
cloruro de plata
|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag
La media reacción es
AgCl(s)+ e ←→ Ag(s)+ Cl−
Normalmente, este electrodo se prepara con una
solución saturada de cloruro de potasio, siendo su
potencial a 25°C de +0,197 V respecto al electrodo
estándar de hidrógeno.
ELECTRODO DE CALOMEL

El electrodo de calomel es uno de los más antiguos, pero también de los más
comúnmente usados. Está constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg°|Cl- de
manera que las substancias formen una estructura compacta.
La pasta de calomel (Hg° + Hg2Cl2 + Sol. De KCl sat.), se prepara mezclando
una pequeña cantidad de Hg° con cloruro mercuroso, humedeciéndola con
la solución saturada de KCl, hasta formar una pasta homogénea consistente
de color gris claro.
El contacto eléctrico con el mercurio se establece a través de un alambre de
platino y la unión iónica por medio de un puente de Agar-Agar, o en el caso
del electrodo comercial, un tabique poroso (vidrio sinterizado o cerámica, por
ejemplo). El potencial de la media celda así formada, puede estimarse a
través de la ecuación de Nernst.
 2. ELECTRODOS INDICADORES O INDICADORES
Todo Electrodo Que Cede, Recibe O Intercambia Iones
Con Su Medio, Y Cuyo Potencial Depende De Éste, Es Un
Electrodo De Medida, Porque Informa Al Circuito Exterior
De Las Características De La Solución.
Un Electrodo De Medida Nos Brinda Información Del
Medio En El Cual Se Encuentra (Actividad,
Concentración, Potencial, Ph, Etc.), Y Puede Ser Desde :

Un Sistema Simple Metal-ión Metálico En Solución

Sistemas Más Complejos, como Electrodos Selectivos Para
Iones (Esi)
2 Electrodo de metal

Se utilizan para la
cuantificación del
catión proveniente
del metal con que
está construido el
electrodo.
Donde el
sustrato inerte
puede actuar
como
catalizador.
 ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA

 más adecuado para la medida del pH consiste en medir el

potencial que se desarrolla a través de una membrana de
vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentración de ion hidrógeno.
 Además, actualmente se han desarrollado electrodos de
membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la
cuantificación potenciométrica directa de varios iones,
como por ejemplo, K+ , Na+ , Li+ , F- , y Ca2+.
ELECTRODOS SELECTIVOS PARA IONES
(ESI)
 Hay ciertas características que son comunes.
 Todos consisten de un tubo cilíndrico, generalmente de material plástico, de
entre 5 y 10 mm de diámetro y 5 a 10 cm de longitud.
 Una membrana selectiva para iones se encuentra fija en un extremo de manera
que la solución externa sólo puede estar en contacto con la superficie exterior,
 El otro extremo es conectado con un cable de baja estática o con un plug
recubierto de oro para su conexión al aparato de medida (milivoltímetro).
 En algunos casos las conexiones internas son completadas por un líquido o
gel electrolíticos y en otros por un sistema totalmente en estado sólido.
ELECTRODOS DE MEMBRANA LIQUIDA
ELECTRODOS DE MEMBRANA SOLIDA
ELECTRODO SELECTIVO PARA IONES H+
PRINCIPALES APLICACIONES DE LOS
ELECTRODOS SELECTIVOS PARA IONES
VENTAJAS EN EL USO DE ELECTRODOS
SELECTIVOS PARA IONES
 ELECTRODO DE VIDRIO

 Este electrodo fue descubierto por MCLNNES y DOLE, quienes observaron que el vidrio que
empleaban en sus investigaciones mostraban sensibilidad a las variaciones de pH.

 Actualmente la membrana de vidrio funciona como una superficie intercambiadora de iones

hacia ambos lados del vidrio:
 Interna: Sistema: Ag – AgCl en una solución de KCl o HCl 0.1 M
 Externa: Solución a investigar.

 Este electrodo es de uso universal para la medición del pH. El electrodo funciona en soluciones
altamente coloreadas en las que no funcionan los métodos colorimétricos, y en medios
oxidantes, medios reductores, y sistemas coloidales en los que ha fallado casi completamente
otros electrodos.
ELECTRODO DE VIDRIO
ELECTRODO COMBINADO DE VIDRIO
• Un electrodo muy versátil, de amplio uso hoy en día el cual
combina dos electrodos en uno.

• Consiste de un electrodo de referencia (normalmente Ag-AgCl)

y otro de vidrio, con los cuales se pueden realizar mediciones
de pH fácilmente.

• Se construye con dos tubos de vidrio (o vidrio interno y epoxi

externo) concéntricos, de tal forma que el tubo interior
contiene el electrodo de vidrio y el tubo que rodea a éste
último, el electrodo de Ag-AgCl en solución de KCl saturada
(comúnmente). En este caso, el contacto poroso (vidrio
sinterizado) se encuentra situado lateralmente en el tubo
exterior.
CALIBRACION DEL ELECTRODO

 Como los electrodos de vidrio de pH miden la concentración de H +

relativa a sus referencias deben ser calibrados periódicamente para
asegurar la precisión, para estos se usan buffers de calibración.
 Para proceder a la calibración se requieren dos soluciones patrón con
valores de pH correspondientes al punto isopotencial 7 pH y otro a valores
ácidos o básicos( 4.01 pH o 9.18 pH) dependiendo del tipo de proceso a
medir o cercanos al valor de pH a medir en el proceso .
MANTENIMIENTO DEL ELECTRODO

 La medición se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio esta

sucia con grasa o material orgánico insoluble en agua, que le impide
hacer contacto con la muestra.
 Los electrodos deben ser enjuagados con agua destilada entre muestras.
 No hay que secarlos luego con un paño por que podría cargarse
electrostáticamente.
 Apoyar suavemente un papel, sin pelusas, para remover el exceso de
agua será suficiente.
PRECAUSIONES

 El electrodo debe ser mantenido húmedo siempre.

 Se recomienda que se lo guarde en una solución de 4 M KCl o en un buffer
de solución de pH 4 o 7.
 No debe guardarse el electrodo en agua destilada pues esto causaría que
los iones “Se escurrieran” por el bulbo de vidrio, y el electrodo se volvería
inútil.

 http://aidee-citlalli.blogspot.com/2011_11_01_archive.html
 VARIABLES QUE AFECTAN LA MEDIDA

• Temperatura: El potencial desarrollado por el sistema es directamente proporcional

a la temperatura. Una de las normas del análisis con electrodos selectivos es que
todos los patrones y muestras han de analizarse a la misma temperatura.

• Contaminación: Hay sustancias que pueden formar depósitos insolubles en la

superficie de la membrana del electrodo, reduciendo la sensibilidad del electrodo.

• Envejecimiento: A medida que se va usando el electrodo, aumenta la resistencia

de la membrana y va perdiendo sensibilidad. Las causas son la pérdida de iones de
la membrana, y la disminución progresiva de la entropía, ambos efectos
acumulativos.

• Potencial del electrodo de referencia: La función de éste es proporcional un

potencial constante (E0) contra el que poder medir los cambios en el electrodo
 Fuerza iónica: La ecuación de Nernst se cumple para disoluciones, en las que el factor
de actividad tiende a 1. El coeficiente de actividad depende de parámetros como la
cantidad, tamaño, carga y número de hidratación de los iones presentes, la
temperatura y el disolvente. Las soluciones con igual fuerza iónica, idéntica
composición de los iones mayoritarios, la misma temperatura y disolvente tienen igual
coeficiente de actividad.

 pH de la muestra: Los iones H y los iones OH pueden reaccionar con las especies de la
muestra y disminuir la cantidad de iones libres medidos por el electrodo.

 Interferencias: Una interferencia de electrodo es cualquier sustancia en una solución

problema que pueda alterar el potencial medido por un electrodo selectivo