Ingeniería química

Mediciones de velocidad
Cuando ocurre una reacción química, las concentraciones de todas
las especies varían con el tiempo cambiando también las
propiedades del sistema.
Esta propiedad debe estar relacionada con la composición del
sistema en función del tiempo, que pueden ser:
• Presión
• pH
• Cambios en el índice de refracción
• Cambios en la conductividad térmica
• Cambios en el volumen
 Mediciones de velocidad
Considérese una ecuación química de forma general:
0 = ෍ 𝑉𝑖 𝐴𝑖 (1)
𝑖
El número de moles está dado por:
𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝜀 (2)
Se deriva con respecto al tiempo:
𝑑𝑛𝑖 𝑑𝜀
= 𝑉𝑖 (3)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Entonces se define la velocidad de reacción como:
𝑑𝜀 1 𝑑𝑛𝑖
𝑣𝑒𝑙. 𝑑𝑒 𝑟𝑥𝑛 = = (4)
𝑑𝑡 𝑉𝑖 𝑑𝑡
 Mediciones de velocidad
Para la reacción:
2𝑁2 𝑂5 → 4𝑁𝑂2 + 𝑂2

𝑑𝜀 𝑑𝑛𝑖
=− (𝑁2 𝑂5 )
𝑑𝑡 2𝑑𝑡
𝑑𝜀 𝑑𝑛𝑖
= (𝑁𝑂2 )
𝑑𝑡 4𝑑𝑡
𝑑𝜀 𝑑𝑛𝑖
= (𝑂2 )
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Si la ecuación química no esta balanceada no se puede definir la velocidad de
reacción.
 Mediciones de velocidad
Al seleccionar una propiedad fácilmente medible (Z)
𝑍 = 𝑍 𝑛1 , 𝑛2 , … .
Se deriva con respecto al tiempo:
𝑑𝑍 𝜕𝑍 𝜕𝑛1 𝜕𝑍 𝜕𝑛2
= + + ⋯ (5)
𝑑𝑡 𝜕𝑛1 𝜕𝑡 𝜕𝑛2 𝑑𝑡
Se toma la ecuación 3:
𝑑𝑍 𝜕𝑍 𝜕𝑍 𝑑𝜀
=( 𝑉𝑖 + 𝑉𝑖 + ⋯ )
𝑑𝑡 𝜕𝑛1 𝜕𝑛2 𝑑𝑡

𝑑𝜀 𝑑𝑍ൗ
= 𝑑𝑡
𝑑𝑡 ( 𝜕𝑍 𝑉 + 𝜕𝑍 𝑉 + ⋯ )
𝜕𝑛1 𝑖 𝜕𝑛2 𝑖
Si tomamos a volumen constante 𝑛𝑖 = 𝐶𝑖 𝑣 y se obtiene:
1 𝑑𝜀 𝑑𝑍ൗ
= 𝑑𝑡
𝑉 𝑑𝑡 ( 𝜕𝑍 𝑉 + 𝜕𝑍 𝑉 + ⋯ )
𝜕𝐶1 𝑖 𝜕𝐶2 𝑖