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LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Dr. Carlos J. Olivo Delgado
Rev. Oct 2010




Ä LOS CAMBIOS ESPONTANEOS SIEMPRE VIENEN

ACOMPAÑADOS POR LA TRANSFERENCIA DE ENERGIA DESDE
UN ESTADO DE MAYOR ENERGIA A UN ESTADO DE MENOR
ENERGIA, Y DESDE UN ESTADO DE MENOR DESORDEN HASTA
UN ESTADO DE MAYOR DESORDEN.



Ä LA ENTROPIA ES UNA MEDIDA DEL DESORDEN
MOLECULAR DE UN SISTEMA.
Ä LA SEGUNDA LEY PUEDE EXPRESARSE COMO
QUE LA ENTROPIA DE UN SISTEMA AISLADO
AUMENTA DURANTE UN CAMBIO ESPONTANEO



Ä £Stot > 0

Ä DEFINICION TERMODINAMICA DE LA ENTROPIA

Ä dS = dqrev/T

Ä £S = - dqrev/T

   

Ä [`
   

Ä Para un proceso isotermal͙

Ä [U = 0
Ä q = -w = +nRT ln (V2/V1)
Ä [S = q/T = nRT/T ln (V2/V1)
Ä [S = nR ln (V2/V1)
Ä [S = nR ln (P1/P2)



Ä XCual sera el valor de la entropia cuando los
procesos sean: (escriba las expresiones de
calculo)
Ä Isotermicos?
Ä Isobaricos?
Ä Isocoricos?
Ä Adiabaticos?
Ä Para un ciclo?
  ! "
Ä Hay una asimetria natural entre
convertir el trabajo en calor y
convertir el calor en trabajo.

Ä Es imposible que un sistema sufra

un proceso ciclico cuyo unico
efecto sea el flujo de calor hacia el
sistema, procedente de una
reserva caliente, y que el sistema
rinda una cantidad equivalente de
trabajo sobre el medio.
  ! "

Ä La segunda ley afirma que es imposible

construir un motor de calor que opere
usando una reserva unica caliente y que
convierta dicho calor en trabajo con una
eficiencia de 100%.

Ä El ciclo de calor es reversible.

Ä ͞Perpetum mobile͟ o maquina de

movimiento perpetuo de segunda
especie no existe.

 


 " " #$ %% & '  " (   ($'
$( ()  "(" $ * $$
 &  $""  & $&$
 %& "$  $&$+

 


 


 

Ä [U = 0 = q + w
Ä EFICIENCIA DE UNA MAQUINA
Ä V = trabajo de expansión/calor absorbido
Ä V = 1 ʹ q2/q1
Ä V = 1 ʹ T2/T1 = 1 ʹ Tf/Tc

2      
  
 ` 
,(
Ä Calcule el trabajo maximo que puede realizar un
motor de calor reversible operando entre 500K y
200K si se absorben 1000 J a 500K.
 

  

Ä T = (1 ʹ V) T1

Ä EL CERO DE LA ESCALA KELVIN OCURRE CUANDO

LA MAQUINA TERMICA TIENE EFICIENCIA DE 1.
 

  

Ä EL TAMAÑO DE LAS UNIDADES ES ARBITRARIO

PERO EN LA ESCALA KELVIN SE DEFINE
ASIGNANDOLE LA TEMPERATURA DE 273.16 K AL
PUNTO TRIPLE DEL AGUA.
-   
dS · dq/T

Ä Si un sistema esta aislado, entonces dS ·0,

por lo que la entropía del sistema no
disminuye cuando ocurre un cambio
espontaneo.
  
.
Ä DURANTE UNA TRANSICION DE FASE
LA PRESION SE MANTIENE
CONSTANTE POR LO QUE

Ä [trsS = dq/T = [trsH/Ttrs

 
.
Ä CUANDO LA TRANSICION DE FASES ES
PROGRESIVA, LA ENTROPIA AUMENTA
Ä FUSION Î EVAPORACION

Ä CUANDO LA TRANSICION DE FASE ES

REGRESIVA, LA ENTROPIA DISMINUYE
Ä CONDENSACION Î CONGELACION
 -


Ä PARA LA MAYORIA DE LOS
LIQUIDOS:

Ä [vapS4 = 85 J/mol K
 


Ä En condiciones de presion constante, se
calcula la entropia molar de un gas de la
siguiente forma:
 


Ä PARA DETERMINAR S(0)
UTILIZAMOS LA EXTRAPOLACIÓN
DE DEBYE O LEY CÚBICA DE
DEBYE:

Cp = aT3
/0
/

`


 
 


 









 

 


 

  


 
Ä EL CAMBIO EN ENTROPIA QUE ACOMPAÑA
CUALQUIER TRANSFORMACION QUIMICA O
FISICA TIENDE A CERO A MEDIDA LA
TEMPERATURA TIENDE A CERO

[S Î 0, cuando TÎ 0
  / 

Ä 2  `      ` 2   2  ` 

÷ 

  
  / 


Ä DETERMINACION DE LA ENTROPIA ESTANDAR DE

REACCION

Ä [rS4 = M S4m (productos) ʹ M S4m (reactivos)

,(
Ä Calcule el cambio en la entropía para la reacción de
combustión de CO para producir CO2 dados los siguientes
valores de entalpia molar estándar de formación.

` ` ! " "

CO (g) 197.67
CO2 (g) 213.74
O2 (g) 205.138
 &  &1 $&2$& " &(2

Ä El estado más probable es aquel que

corresponde con el mayor número de
configuraciones (ö).
Ä Probabilidad = ö1/ö2
Ä Si ö1 > ö2, entonces S1 > S2
 &  &1 $&2$& " &(2

Ä Ludwig Boltzman establece que la entropía es

función de la probabilidad

`
#  ö
Ä Si ö = 1, entonces S = 0 y esta única
configuración posible le corresponde al cero
absoluto.
Ä A mayor configuraciones, mayor desorden y
mayor entropía.