Análisis de iones por ISE: Soluciones

de relleno
KCl Saturada o Uso general
4M

Na+, K+ Isomolar Uso general

Cl-, NO3- por sobre 0,5 M de
fuerza iónica es preferible
KCl

KNO3 Saturada Det. de trazas de Cl-

 Análisis de iones por ISE
 Buenas prácticas de laboratorio
 Almacenamiento  Según catálogo.
apropiado de los No almacene los electrodos
electrodos en agua destilada

 Mantenimiento y  Inspeccionar semanalmente

limpieza apropiados
 Análisis de iones por ISE
 Buenas prácticas de laboratorio
 Cubierta del orificio  Cubra el orificio al
de llenado del término de la jornada
electrodo

 Nivel de la solución  Siempre más elevado

de llenado que el nivel de la
muestra
 Análisis de iones por ISE
 Buenas prácticas de laboratorio
 Enjuagar  Siempre con agua
desionizada o con una
alícuota de solución
tampón
 Agite siempre todas
 Agitar las soluciones a una
velocidad uniforme.
Use agitador
magnético
 Análisis de iones por ISE
 Buenas prácticas de laboratorio

 Tampones de pH  Evitar contaminación,

y soluciones manténgalas
estándares herméticamente cerradas.
Revise fecha de expiración.
 Temperatura  Use una sonda de
compensación automática
de temperatura, ATC. Para
ISE debe trabajar a una
misma temperatura
 Calibración
 Verifica la pendiente y la función
apropiada del electrodo
 Sugerencias:
 Al menos una vez al día calibre con 2 o 3
tampones o soluciones estándares que
abarquen la gama esperada de las
muestras.
 Calibración
 Verifica la pendiente y la función
apropiada del electrodo
 Sugerencias:

 Al menos una vez al día calibre con 2

o 3 tampones o soluciones estándares

que abarquen la gama esperada de
las muestras.
 Calibración

 Elija tampones de pH que no

tengan una diferencia de más de 3
unidades de pH o menos de 1
unidad de pH.
 Las soluciones estándares para ISE

deben diferir en concentraciones

por un múltiplo de 10.
 Calibración

La Potenciometría directa con un

electrodo ISE requiere la regulación
de la fuerza iónica y el pH para los
patrones y las muestras.
 Determinaciones potenciométricas
directas

La preparación de la muestra es
generalmente muy fácil. Un
buffer para ajustar la fuerza
iónica total es agregado a la
muestra, TISAB, ISA.
Ejemplo: el agregado de TISAB en la determinación de
Fluoruros con ISE
 Métodos Culombimetría
 Estos métodos electroanalíticos se basan en la
oxidación o reducción electródica del analito
durante un período con tiempo suficiente para
que pueda ocurrir su conversión cuantitativa a
un nuevo estado de oxidación.
 Culombimetría a potencial constante
 Culombimetría a intensidad constante
 Electrogravimetría
 Métodos Culombimétricos
 Culombimetría a potencial constante
 Culombimetría a intensidad constante
 En estos dos métodos, la cantidad de electricidad
necesaria para completar la electrólisis sirve como
medida de la cantidad de analito presente.
 Electrogravimetría
 En este método se pesa el producto de la
electrólisis que se deposita sobre uno de los
electrodos
 Métodos Culombimétricos
 Características:
 Selectividad y sensibilidad moderada
 Velocidad media
 Alta precisión
 Exactos
 No requieren calibración frente a estándares
 La relación entre la cantidad medida y el peso de
analito se puede deducir teóricamente.
 ELECTROGRAVIMETRÍA

 En esta técnica se aplica una diferencia de

potencial entre dos electrodos de un material
inerte, de forma que un ión metálico presente en la
disolución, analito, se deposite sobre un electrodo,
como consecuencia de una reacción de electrólisis.

 La diferencia de peso del electrodo antes y después

de la electrólisis permite determinar el contenido
de analito en la disolución.
 Voltamperometría

 Incluye un gran número de técnicas, cuya

medida es la intensidad de corriente que
circula por un microelectrodo en función de la
diferencia de potencial aplicada entre éste y un
electrodo de referencia.
 Cuando esta medida se realiza en un electrodo
de gota se habla de Polarografía.
 Voltamperometría
 En función del tipo de señal de
excitación aplicada, forma de
diferencia de potencial, y de cómo se
realiza la medida de la intensidad de la
corriente, se tienen las diferentes
variantes voltamperométricas: lineal,
de impulsos, de corriente alterna, etc.
 Voltamperometría
 Antes de realizar la medida voltamperométrica
mediante alguna de las variaciones comentadas
es posible efectuar una etapa de
preconcentración de analito en el
microelectrodo, normalmente un potencial
constante y controlado.
 Se habla ahora de la voltamperometría con
etapa previa de concentración o
Voltamperometría por redisolución.
 Voltamperometría
 En función de cómo se preconcentra el analito, por
reducción electroquímica, por adsorción
electródica, etc.., y de cómo se porta en términos
de la diferencia de potencial para hacer la medida,
se tiene toda una serie de variantes
voltamperométricas:
 Voltamperometría de redisolución anódica, ASV, el
microelectrodo se comporta como cátodo durante la etapa
de deposición y como ánodo durante la redisolución
 Voltamperometría de redisolución catódica, CSV, el
microelectrodo se comporta como ánodo durante la etapa
de deposición y como cátodo durante la redisolución
 Voltamperometría adsortiva, AdSV, etc.…
 Aplicación de la Voltamperometría

 Análisis cualitativo y cuantitativo de varios elementos

químicos de modo simultáneo
 Análisis de trazas de metales: LD entre 10-8 y 10-9 M
 Control de contaminación ambiental
 Análisis de compuestos inorgánicos en agua y
alimentos
 Análisis de cationes metálicos en muestras de interés
toxicológico
 Análisis de compuestos orgánicos: medicamentos
 Detector usado en HPLC
 Conductimetría
 Basada en la medición de la capacidad de las
soluciones de conducir la corriente eléctrica.
 La conducción de la corriente eléctrica
depende del contenido de sales disueltas
presentes en la disolución, la cantidad
conducida depende del número de iones
presentes y de su movilidad.
 Conductometría
 A mayor cantidad de sales disueltas, mayor
conductividad, hasta que la cantidad de iones
es tan grande que dificulta su movilidad y la
conductividad disminuye.
 Las sales mientras mejor se ionizan mejor
conducen la corriente eléctrica.
 Conductometría
 Por lo tanto, los valores de conductividad
permiten darnos una aproximación del
contenido de sales disueltas en la disolución.
 Por lo que su gran campo de aplicación es
detección de las impurezas y determinar varios
constituyentes presentes en las muestras de
aguas.
 Aplicaciones de la Conductimetría
 Verificar la pureza del agua destilada y desionizada,
 Verificar rápidamente la variación del contenido de
sales disueltas en aguas superficiales, de uso
doméstico e industriales,
 Determinar los STD (TDS) en muestras de aguas, a
partir de ello se puede establecer el factor de
correlación que permite multiplicar el valor de
conductividad y así tener los sólidos disueltas. Solo
en el rango de pH entre 5 – 8,
 Detección y determinación de varios constituyentes
presentes en las muestras de aguas y muestras
similares.
Medición Conductimétrica

 En conductimetría se aplica un
voltaje constante entre dos
electrodos sumergidos en la
disolución. El voltaje aplicado
produce una corriente eléctrica.
Medición Conductimétrica
 La intensidad de la corriente depende de la
conductividad de la disolución y su
composición se obtiene por medidas de
conductividad.
 Se aplica además para determinar cambios
de composición en una muestra durante una
valoración.
Medición Conductimétrica
 La medición eléctrica se efectúa mediante un puente
de Wheastone para medir resistencias.
 R1 y R2 son fijas y su valor va de acuerdo al
intervalo de conductividad que se pretende medir. La
resistencia Rx es la que proporciona la solución a
medir. La resistencia R3 varía en forma continua
hasta poner de nuevo en equilibrio el puente, de
manera que no pase corriente hasta el medidor. Este
valor es que se representa como conductividad de la
solución.
 Conductimetría
 En la conductimetría se mide la
conductividad eléctrica de una solución, que
es el recíproco de la resistencia, medido
entre las caras opuestas en un cubo de 1,0
cm por lado, de una solución acuosa a una
temperatura especificada
 Las unidades de la conductividad
eléctrica, CE, son el Siemens/cm
(mho/cm)
 Conductimetría
 En realidad, se mide la conductancia
de una disolución que se encuentra
entre dos electrodos indicadores,
comúnmente plata- platino, que son de
distinto tamaño, forma, que no tienen
las dimensiones de 1 cm por lado por lo
que es necesario utilizar el factor de
conversión, constante de celda:
 Conductividad = conductancia * k
 Medida de conductividad
 Conductividad = conductancia * k
 k = d/A
 k = constante de celda
 d = distancia de la separación de los
electrodos
 A = Área de los electrodos

 Así un electrodo de 1 cm de separación y

con un área de 1 cm, tendrá una k = 1
 Interferencias
 El aire atmosférico, sea por pérdida o
solubilización ; uso de atmósfera inerte
 Sustancias no disueltas o materiales que
precipiten lentamente, pueden ensuciar los
electrodos y causar errores en la lectura
 Sustancias orgánicas pueden ensuciar los
electrodos y causar errores
 La corrosión de los electrodos causan lecturas
inestables o errores en la lectura
 Conductímetros
 Manual o automático
 Principio de medición: puente de Wheastone
 Medición: conductividad o conductancia
 Corrector temperatura: automático o manual
 Lectura: analógica o digital
 Celdas: inmersión
 Uso Conductímetro
 Limpieza del electrodo: alcohol 95 %, Agua
destilada ultra pura (Tipo I)
 Cloruro de Potasio: de 100 % ± 0,1 % pureza,
secado a 150°C por 2 horas
 Solución Estándar (1) de KCl: 0,7440 g en
agua Tipo I y diluir a 1 L. CE = 1408,8 S/cm
 Solución Estándar (2) de KCl: 100 mL de la
solución estándar (1) a 1000 mL en un matraz
aforado y a 20°C. CE = 146,9 S/cm
 Uso Conductímetro
 Calibración instrumental
 Medir las soluciones estándares y
calibrar la lectura del instrumento a los
valores especificados, a 25° C,
siguiendo las instrucciones del Manual
de operación.
Recomendaciones uso Conductímetro
 Celda limpia antes de medir
 La celda debe quedar sumergida en la solución con
los orificios sumergidos, en la cámara no debe quedar
aire entrampado
 La celda debe estar separada de las paredes y del
fondo del recipiente
 Evaluar efectos de campos eléctricos, magnéticos o
térmicos para corregir lectura
 Operar la celda con cuidado
 Lavar la celda entre medidas
 Limpiar profusamente la celda antes de guardar
 No sumergir la celda en ácidos concentrados
Conductímetro de laboratorio EC-215
Datos técnicos
•Campos de medición: 0,0 ...199,9 µS/cm; 0,0 ... 1999 µS/cm
0,00 ... 19,99 mS/cm; 0,0 ... 199,9 mS/cm
•Resolución: 0,1 µS/cm; 1 µS/cm; 0,01 mS/cm; 0,1 mS/cm
•Precisión (a 20°C): +- 1 % del campo de medición
•Calibración manual: 1 punto por medio del teclado
•Compensación de temperatura: automática de 0...50 °C
•Electrodo: Sonda de 4 anillos con sensor térmico y cable de 1m
•Alimentación: Adaptador 12 V
•Condiciones ambientales: 0...50 °C 95 % HR
•Dimensiones: 240 x 182 x 74 mm
•Peso: 1000 g
Contenido del envío
•1 conductímetro de laboratorio EC-215, 1 sonda de conductividad (incl.
sensor térmico)
•1 adaptador de 12 V, manual de instrucciones
Adicional
- Soluciones de calibrado
- Soporte de electrodo
- Sonda de conductividad de repuesto
 CONDUCTIMETRÍA

 Obviamente esta técnica no es específica ni

selectiva para una determinada especie
iónica, ya que la conductancia de una
disolución es función del número de especies
químicas congregadas que contiene y de la
carga individual de cada especie.
 Conductimetría

 A causa de la diferente movilidad de

algunos iones, especialmente H+ y OH- ,
la técnica conductimétrica se puede
aplicar como indicadora del punto final
en las determinaciones volumétricas.

 Valoraciones Conductimétricas
 En las valoraciones conductimétricas,
se mide la variación de la
conductancia, C, de la disolución al
adicionarle pequeños volúmenes de
un reactivo valorante.
 Conductimetría
 La representación de C respecto al
volumen de reactivo agregado
permite determinar el punto final
de la reacción estudiada, ácido-
base, precipitación, etc., y por lo
tanto la concentración del analito.
Valoración conductimétrica

Valoración de AgNO3 con KCl

Valoración Conductimétrica de AgNO3 con LiCl

Valoración de AgNO3 con Cloruro de Litio

Efecto de la concentración en la nitidez del
punto final

C
0.01 N

mL KCl 1N
Efecto de la concentración del valorante
en la nitidez del punto final

0.001 N
C

mL KCl 0.1N
Efecto de la concentración en la nitidez del
punto final

C. 0.0001 N

mL KCl 0.01N