QUÍMICA ANALÍTICA

• Métodos para la determinación de la composición

química de la materia.

Cualitativo : Información sobre las características del

analito, como , grupos funcionales.

Cuantitativo : Brinda la información numérica.

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

• Es aquella parte de la Química Analítica

que se dedica al estudio de todos los
métodos que se basan en la medición de
propiedades tales como la absorción o
emisión de la luz, conductividad, potencial
de electrodo, fluorescencia, razón
masa/carga, etc.. Para obtener datos
cualitativos y/o cuantitativos de un
analito(s) en una muestra.
 • BASES PARA UNA MEDICIÓN
INSTRUMENTAL.
Casi cualquier propiedad física de un elemento o
compuesto puede servir como base para un
medición instrumental.

• La capacidad de una solución coloreada para

absorber luz,
• de una solución para transmitir corriente o
• de un gas para conducir calor
• Éstos puede ser la base de un método analítico
para medir la cantidad de un material y para
detectar su presencia.
 MÉTODOS ANALÍTICOS.
CLÁSICOS INSTRUMENTALES
Separación del analito. Para Separación:
PP. Extracción, Destilación Cromatografía.

Identificación por: Medición de las

Coloración, P. Fusión.
P. Ebullición, solubilidad,
actividad óptica.
Cuantificación:
Gravimétrica y
Volumétrica.
propiedades:
-Potencial de electrodo.
-Absorción y Emisión de
luz.
-Razón masa/carga.
-Fluorescencia
 Tipos de Métodos Instrumentales
SEÑAL MÉTODOS INSTRUMENTALES
Emisión de radiación Espectroscopía de emisión (rayos X,
UV, VIS) fluorescencia,
fosforescencia, luminiscencia.
Absorción de radiación Espectrofotometría y fotometría
(rayos X, UV, VIS, IR); RMN y RSE.
Disperción de radiación Turbidimetría; nefelometría,
espectroscopía RAMAN.
Refracción de radiación Refractometría
Difracción de radiación Difracción de RX y de e-
Rotación de radiación Polarimetría
Potencial eléctrico Potenciometría
Corriente eléctrica Polarografía, amperometría
Resistencia eléctrica Conductimetría
Razón masa a carga Espectrometría de masas
Componentes de un instrumento
para análisis
 Componentes de instrumentos
Instrumento Generador de Señal Transductor Señal
señal analítica de entrada transducida
Fotómetro Lámpara de Haz de luz Fotocelula Corriente
Tungsteno o electrica
H2 . Muestra
Espectrómetro Llama, Radiación UV Tubofotomulti Potencial
d’ emisión monocromador o visible plicadores , eléctrico
atómica y muestra diodos.
Coulombí Fuente de Corriente de la Electrodos Corriente
metro corriente celda eléctrica
continua y
muestra
Medidor de PH Muestra Actividad de Electrodos de Potencial
los iones H vidrio y electrico
calomel
Difractómetro Tubo de RX y Radiación Película Imagen latente
de RX muestra difractada. fotográfica.
 MÉTODOS INSTRUMENTALES MÁS
IMPORTANTES
• Los Métodos Instrumentales más importantes que
se basan en la ABSORCIÓN de Radiación son los
llamados Métodos Espectrofotométricos y
tenemos entre ellos :
• Rayos X (RX)
• Ultravioleta (UV)
• Visible (VIS)
• Infrarroja (IR)
• Resonancia Magnética Nuclear (RMN)
LA ESPECTROSCOPÍA

Rama de la Ciencia en la que la A

Radiación Electromagnética se b
descompone en todas las s
longitudes de onda que la
componen con la finalidad de
generar espectros, los cuales se
utilizan para los estudios teóricos 470 500 525
de la estructura de la materia o 550 600  nm

para el análisis Cualitativo y

Cuantitativo.
 ESPECTRO

ELECTROMAGNÉTICO

REM
LAS RADIACIONES
ELECTROMAGNÉTICAS

Es una clase de energía que se transmite por

el espacio a enormes velocidades. Esta
energía adopta muchas formas, siendo las
más comunes la Luz y el Calor. No requiere
un medio de apoyo para su propagación.
 EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
Región Unidades N° Ondas Frecuencia
comunes Cm-1 (Hz)
Rayos X 10-2 – 102 A 1020 - 1016
UV Lejano 10 - 200 nm 1016 - 1015
UV Cercano 200 – 400 nm 1015 –7.5 x 1014
Visible 400 – 750 nm 25 000-13 000 7.5x1014 – 4 x 1011
IR cercano 0.75 - 2.5 um 13 000- 4 000 4 x 1014 – 1.2 x 1014
IR medio 2.5 - 50 um 4 000- 200 1.2 x 1014 - 6 x 1012
IR lejano 50 – 1000 um. 200 – 10 6 x 1012 - 1011
Microondas 0.1 – 100 cm 10 – 10 -2 1011 – 108
Radioondas 1 – 1000 m 108 - 105
 Propiedades de la Radiación Electromagnética
La Radiación electromagnética presenta propiedades que se describen en forma
adecuada con un modelo clásico de onda sinusoidal. Los parámetros que utiliza este
modelo son: Longitud de Onda, Frecuencia, Velocidad y Amplitud.
La unidad usada en las regiones UV y VIS es el nanómetro
(nm), el cual equivale a 10-9 metros. (Antiguamente usaban
unidades mµ, la que es equivalente a los nanómetros (1 mµ =
1 nm = 10-9 m.).
La Luz es una mezcla de radiaciones que tienen diferentes
longitudes de onda. Esta puede ser dispersada por un
Monocromador en luces monocromáticas, cada una de ellas
tienen una estrecha
Longitud debandaOndade( Longitud
) de Onda.
Amplitud (A)

P
Periodo
 UNIDADES DE MEDIDA
• LONGITUD DE ONDA : cm, Milimicras o nm .
NANÓMETRO : 1 nm = 10-9m
MICRÓMETRO : 1 um = 10-6 m .
ANGSTRON : 1A = 10-10 m
FRECUENCIA: Ciclo / segundo = (Hertz).
NÚMERO DE ONDAS : cm-1
• ENERGÍA: Electrón Voltios (eV) = 1,6 x 10-19 J.
1cal / mol = 4,18 Julio / mol.
CONSTANTE DE PLANCK : (h)
h = 6,624 x 10-34 J . seg
 ENERGÍA ASOCIADA A LAS RADIACIONES EM.
E=hf
E es la energía del fotón en joules.
h es la constante de Planck ( 6,62 x 10 –34 J.s )
f es la frecuencia en segundos-1
Las radiaciones E.M son consideradas como una
combinación de un campo magnético y otro eléctrico que
viajan formando ondas:
f=c/
c es la velocidad de la luz ( 3 x 108 m s-1 )
 Longitud de onda en metros.
E=h c/
 NATURALEZA DE LAS RADIACIONES
ELECTROMAGNÉTICAS
• Existen varios fenómenos que demuestran
que la radiación electromagnética puede
actuar como una onda (reflexión,
dispersión, difracción) y como una
partícula (efecto fotoeléctrico, absorción,
emisión de energía), es decir, tiene doble
naturaleza (De Broglie, 1924).
TEORÍA ONDULATORIA
 DIFRACCIÓN DE LA RADIACIÓN
Propiedad Ondulatoria consecuencia de la interferencia . Un
haz paralelo de radiación se curva cuando atraviesa un
obstáculo puntiagudo o una abertura estrecha.(Rejilla de
difracción )
REFRACCIÓN DE LA RADIACIÓN
Cambio en la dirección de la radiación como consecuencia
del cambio de velocidades cuando atravieza dos medios de
diferente densidad.(Prismas)
REFLEXIÓN DE LA RADIACIÓN
Cambio de dirección cuando el haz incide sobre una
superficie pulida o en la interfase de dos medio de diferente
índice de refracción.
TEORÍA CORPUSCULAR
TEORÍA CORPUSCULAR DE LA RADIACIÓN EM.
Cuando la Radiación EM se absorbe o se emite, hay
transferencia neta de energía.
La Radiación EM es un flujo de partículas, fotones.
Efecto Fotoeléctrico :
h f = Ei + ½ m v2
hf = Energía del fotón.
Ei = Energía necesaria para expulsar el electrón.
1/2mv2 =Energía cinética del electrón expulsado.

Explica la interacción de la energía radiante con la materia.

 Naturaleza de la Radiación Electromagnética
Los dos modelos que explican la naturaleza de la radiación
electromagnética no son excluyentes, todo lo contrario, estos son
complementarios. Por lo tanto, no debemos olvidar que toda
radiación electromagnética...

Se comporta como Onda y

Partícula
ABSORCIÓN Y EMISIÓN DE RADIACIÓN EM
Los Espectros de Absorción de átomos y moléculas son muy
diferentes :
Atomos.- no vibran ni rotan. Producen Espectros de Línea.
Na = 589 y 589,6 nm. Exitación del electrón 3s a niveles
3p.(Electrones Externos )
Moléculas.- Sumatoria de Energías : electrónica,
vibracional, rotacional.
E total = E electrónica+E vibracional +E rotacional

Producen Espectros en banda.

Diferencias energéticas en niveles electrónicos de orbitales
moleculares.
 Diagrama de niveles de energía de una molécula
orgánica. La transición ocurre cuando un electrón es
promovido de un orbital lleno a uno vacío.
 TIPO DE TRANSICIONES ELECTRÓNICAS

• * : Se produce en regiones de alta

frecuencia. (UV vacío) para enlace C-H

• n * : Re quieren menor energía que

las anteriore y se producen con radiaciones de
150 a 250nm. Tienden a desplazarse a zonas
de  corta con solventes polares.
• n * : se denomina bandas R.
Cuando existe conjugación entre varios
grupos cromóforos, el efecto batocrómico
puede ser tan intenso que se produzca
absorción en la zona visible, dando
compuestos coloreados (se observa el color
complementario del absorvido) tal como es
el caso de los carotenos
• n  y *: las energías
requeridas para estas transiciones se
encuentran en la zona de 200 a 700nm.
Centros absorventes insaturados llamados
Cromóforos
 DESPLAZAMIENTO HIPSOCRÓMICO Y
BATOCRÓMICO
• Desplazamiento Hipsocrómico: es el
desplazamiento de la absorción a una menor
longitud de onda, debido a un efecto del
solvente o sustitución (un desplazamiento
azul).
• Desplazamiento Batocrómico: es el
desplazamiento de la absorción a una mayor
longitud de onda debido a un efecto del
solvente o sustitución (un desplazamiento
rojo).
 ABSORCIÓN DE CROMÓFOROS
CROMÓFORO SISTEMA  nm
Etileno RCH = CHR 193
Carbonilo RRC = O 188
Amido RCONH2 208
Azo RN = NR 347
Nitroso RN = O 665
Butadieno C=C—C=C 217
Tres-penten-2-ona C—C=C—CO—C 234 y 314
Ácido N butil propiónico C ≡ C — CO2H 219
1-nitro-1-propeno C = C—NO2 229 y 235