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Parte 10

COMBUSTION

Abril del 2011


LIMA, PERU

LIMA, PERU 1
Prof. W. Galarza S. TERMODINAMICA
Índice

Introducción

Combustión

Proceso de Combustión

Productos de la Combustión

Análisis Energético de la Combustión

Disponibilidad Energética de la Combustión

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INTRODUCCION La Termodinámica de los procesos químicos
juega un papel importante en la practica de la
ingeniería.
Su aplicación es diversa en un gran numero
de industrias extractivas o de transformación.
En todas ellas resulta importante el balance
de materiales así como de energía química
liberada.
Por otro lado, la combustión es uno de los
procesos unitarios mas estudiados.
Centra su atención en la oxidación del
carbono, el hidrogeno y el azufre contenido en
una sustancia a través de la reacción directa de
estos con el oxigeno contenido en el aire el que
se traduce en un desprendimiento de calor.

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Aprovechamiento del Calor

ENERGÍA DE LOS Perdidas


COMBUSTIBLES Energía gastada
en evaporar al Medio
I-1 el I-2
agua 2-5 %
GENERACIÓN DE
FUERZA MOTRIZ
CALOR
Flujo de Energía
I-3 en Gases
SECADO MOVIMIENTO DE: 10 – 30 %
EVAPORACIÓN BOMBAS

Poder Calorífico
COCCIÓN COMPRESORES

Aprovechado
CALEFACCIÓN TURBINAS

Calor Neto

60 – 95 %
I-5 Calor
I-6
Disponible
GENERACIÓN DE GENERACIÓN DE
VAPOR ELECTRICIDAD

Energía almacenada.
I-4
Solo para procesos
ILUMINACIÓN discontinuos
USUARIOS PROCESOS QUÍMICOS
FINALES PROCESOS ELÉCTRICOS E-1

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1.0 COMBUSTION
La combustión es una reacción química de oxidación de un
combustible en la que se produce una liberación de energía para
un aprovechamiento determinado.

Durante un proceso de combustión la unión


Las formas microscópicas de energía química es destruida dando lugar a
de una sustancia están formadas por productos con nuevos enlaces. Usualmente
energías sensible, latente, química y se desprende una gran cantidad de energía
nuclear. sensible.
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1.1 ANALISIS DE LOS COMBUSTIBLES

Los combustibles gaseosos son mezclas de gases


usualmente fáciles de identificarse individualmente.
Los combustibles líquidos como la gasolina y el kerosén
por ejemplo, también son mezclas de hidrocarburos
simples que pueden ser identificados y separados.
Los combustibles sólidos como el carbón, los
hidrocarburos pesados y los biocombustibles son
estructuras complejas difíciles de ser reducidas a
componentes individuales.
No obstante lo anterior es necesario un ANÁLISIS
ELEMENTAL en términos de C, H, O, S, etc.

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1.1.1 Punto de Ebullición de los Combustibles

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1.1.2 Características de los Combustibles
1.1.3 Propiedades de los Combustibles (I)
Combustibles Líquidos
Punto de Ignición, temperatura del combustible en la
cual la llama provoca una combustión continua.
Temperatura de auto ignición, temperatura mínima de
una mezcla aire – combustible en la cual la combustión
se inicia y mantiene.
Punto de fluidez, temperatura mínima necesaria para
que el combustible se torne fluido.
Viscosidad, propiedad que determina las condiciones de
almacenamiento, bombeo económico y atomización.
Todas la propiedades tienen métodos y normas de
medición y algunas pueden varias su resultado
dependiendo del método que se utilice.

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1.1.3 Propiedades de los Combustibles (II)
Combustibles Gaseosos
Densidad relativa, con relación al aire a la misma
presión y temperatura.
Numero de Wobbe, esta ligada a la ínter cambiabilidad
de gases en un quemador

PCI
W
ρR

•Combustibles Sólidos
Los principales combustibles sólidos son el carbón
vegetal y el carbón mineral.
Análisis Inmediato, ve algunos parámetros relacionados
con la utilización del combustible. Estos son: carbono
fijo, material volátil, cenizas, humedad, inquemados.

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (I)
2.1 Ecuación de Reacción
Formula del
formulas producto
reaccionantes ‘reacción para formar’

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

coeficientes Estado físico

Los reactantes como los productos están descritos por


formulas o símbolos combinados con coeficientes
adecuadamente balanceados.

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (II)
2.2 Reactantes y Productos

En un proceso de combustión de flujo y estado estable (FEES),


los componentes que ingresan a la cámara de reacción son
denominados reactantes y están formados por el combustible y
el comburente.
Los componentes que salen de la misma se denomina
productos.

Combustible Gases de
Combustión

Comburente Combustión

REACTANTES PRODUCTOS

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (III)
2.3 Combustión Ideal
Es la reacción que queda definida por una simple ecuación
química balanceada. SE le denomina también combustión
teórica.
2.4 Combustión Completa e Incompleta
La combustión se dice que es completa si en cuyos productos no
se encuentra el monóxido de carbono (CO). En este caso el
carbono ( C ) se oxida completamente hacia CO2. En caso
contrario será incompleta.

Cámara de
Combustion

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (IV)
2.5 Aire y Mezcla estequiométrica

Es aquella que contiene la


proporción de aire y
combustible mínimo
necesario para que la
combustión sea completa.
Es la que contiene el aire
estequiométrico. Que la
mezcla sea estequiométrica • No hay combustible
no indica necesariamente • Libre de Oxigeno
que sea completa.

Que la mezcla sea estequiométrica no indica


necesariamente que sea completa.

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (V)
2.6 Relación Aire - Combustible
Es la relación entre la masa de
m
aire y la masa de combustible rA/C  A C/H
utilizadas en la combustión. mC
Detec. de llama
2.7 Relación Combustible -Aire
Temp. y Presión
Es la relación entre la masa de
mC
combustible y la masa de aire rC/A 
utilizadas en la combustión. mA
Combustible Aire

GN
Cámara de
Combustión
r A / C =17

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (VI)
2.8 Combustión Ideal con Oxigeno
Consideremos la combustión de los principales elementos
combustibles:
C + O2  CO2

2H2 + O2  2H2O

S + O2  SO2

• La masa de productos debe ser igual a la masa de reactivos


• La cantidad de moles de los productos no es igual a la de los
productos
• El volumen de los reactivos medidos a condiciones normales
de presión y temperatura no es igual al volumen de los
productos a las mismas condiciones.
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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (VII)
En general la oxidación se puede presentar en forma
especifica o en forma general tal como se indica.
Ecuación especifica

C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4 H2O(l)

Ecuación general

CXHY + O2(g) aCO2(g) + bH2O(l)


hidrocarburo

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (VIII)
2.9 Aire Atmosférico. Composición
El oxidador mas a menudo utilizado en el proceso de
combustión es el aire. La humedad contenida esta comprendida
dentro de 21% de oxigeno y 79 por ciento de nitrógeno por kmol
de aire. Así:

Aire = (O2 + 3.76 N2 )

2.10 Combustión ideal con Aire


Si el proceso de combustión es completa y, en los productos no
se tiene oxigeno libre, se denomina combustión teórica o
estequiométrica.

CH4(g) + 2(O2 + 3.76 N2 ) CO2(g) + 2H2O(l) + 7.52 N2

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (IX)
2.11 Combustión Ideal con Exceso de Aire
Como se vio anteriormente el H2 se oxida hasta formar H2O
y que el C lo hace hasta CO2. Si existiera azufre, este lo haría
hacia SO2.
Si se utilizara únicamente la cantidad teórica de aire, el
combustible no se quemaría completamente pues algunas
moléculas no encontrarían al oxigeno correspondiente. Por
esta razón es necesario utilizar un exceso de aire.
A temperaturas ordinarias de combustión, el nitrógeno (N2)
se comporta como un gas inerte y no reacciona con los otros
elementos. Juega un papel de caloportador.

EJEMPLO.-
Encuentre la relación aire - combustible teórica para la
combustión del propano ( C3H8) con aire estequiométrico.

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (X)
Aire real (aR)
aR  a T
Es la cantidad de aire que ingresa ex  * 100
al proceso de combustión aT
Exceso de Aire (ex)
aR
Porcentaje de aire teórico (aT) %a T  * 100
aT
Mezcla rica
Es la que contiene una cantidad de
aire menor que la estequiometrica
(aire en defecto)

Mezcla pobre
Es la que contiene aire en exceso
EJEMPLO.-
Encuentre la relación aire - combustible para la combustión
del propano ( C3H8) con 40 % de exceso de aire
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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (XI)
2.12 Combustión Real
En la practica el proceso de combustión no es completo a pesar
de tener un exceso de aire. El exceso de aire solo logra que se
forme una menor cantidad de CO tanto que en muchos casos
puede considerarse despreciable y tiene la desventaja de que se
pierde energía en los productos.
2.12.1 Combustión Completa (con exceso de aire): Importancia
Cuando un kmol de Carbono reacciona totalmente a CO2, libera
3.5 veces mas energía que cuando reacciona totalmente hacia
CO. Esto justifica la tendencia a reducir al mínimo la formación
del CO.
EJEMPLO.-
Un combustible cuyo análisis gravimétrico es: 82% C, 14% H2,
4% O2, se quema con 150% de aire teórico. Se sabe que el 80%
del carbono reacciona formando CO2. Determine la relación
aire – combustible.

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2.0 PROCESO DE COMBUSTION (XII)
2.12.2 Combustión con Deficiencia de Aire
En estos procesos el C reacciona formando CO y CO2 en
proporciones que dependen de la deficiencia de aire.
Puede darse el caso que haya combustible sin quemarse en los
productos, situación que se presenta en aquellos casos de
mezclas ricas.
EJEMPLO.-
Se quema Butano (C4H10) con 90% de aire teórico.
Hállese la ecuación de reacción y la relación aire –
combustible.

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3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (I)
3.1 Análisis de los Productos
El análisis de los productos de la combustión permite
determinar la composición de los gases o humos resultantes. SE
analizan para tener información acerca de:

La relación aire – combustible


La composición aproximada del combustible
Perdidas de energía debidas a la combustión incompleta
Exceso o deficiencia de aire
3.2 Métodos de Análisis

Para la determinación de la composición de los productos de la


combustión se utilizan los siguientes métodos: Análisis Orsat,
Conductividad Térmica, Resistencia Magnética, Medidor de CO2

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3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (II)
3.3 Analizadores
3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (III)
3.3 Cálculos Basados en el Análisis de los Productos
En los productos de la combustión esta presente el vapor de
agua debido a que los hidrocarburos tienen hidrogeno. Además
el aire también tiene una pequeña cantidad de vapor de agua.
La composición de los gases se da en porcentaje volumétrico
(%V) y sin considerar el agua, razón por la cual se dice que el
análisis es en base seca.
Se pueden presentar los casos siguientes:

Dada la formula del combustible y el análisis de


los productos
Dada la composición del combustible y el análisis
de los productos
Dado el análisis de los productos y el combustible
desconocido

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3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (IV)

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3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (V)
3.3.1 Dada la formula del combustible y el análisis de los
productos

En un proceso de combustión
de flujo y estado estable
(FEES), a presión constante
de 1 bar, se quema butano
(C4H10) y el análisis de los
productos secos arroja lo
siguiente: 7.8% CO2, 8.2% O2,
Mechero Eléctrico de
1.1% CO y 82.9% N2. Laboratorio
Determinar el porcentaje de Incorpora sensor infrarrojo de encendido
aire teórico utilizado. por proximidad. Tomas diferentes para gas
natural, propano/butano y gas ciudad.
Tiene un sistema de protección de exceso
de temperatura

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3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (VI)
3.3.2 Dada la composición del combustible y el análisis de los
productos
Un gas natural tiene la
siguiente composición:
54.3% CH4, 16.3% C2H6,
16.2% C3H8, 7.4% C4H10 y
5.8% N2.
Este gas se quema y en los
productos se encuentra:
8.0% CO2, 1.0% CO, 8.8% O2
y 82.2% N2.
Determinar el exceso de aire
utilizado.
Generador de Vapor
Caldera tipo Paquete, de doble Domo, con
cámara de combustión presurizada, tipo D.
Opera con Gas natural
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3.0 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION (VII)
3.3.3 Dado el análisis de los productos y el combustible
desconocido
Para la combustión de un
cierto hidrocarburo se utiliza
aire.
El análisis de los productos
arroja lo siguiente: 10.5% CO2,
5.3% O2, 0.5% CO y 83.7% N2.
Determine la composición del
combustible y el porcentaje de
aire teórico utilizado.
Caldera de Aceite Térmico
Son útiles a partir de un determinado
volumen de gases entre 450 y 550 °C cuyo
calor genera agua caliente hasta 90 °C, vapor
sobrecalentada hasta 130/140 °C o fluido
térmico hasta 220/230 °C.

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (I)
4.1 Energía Química
Es la energía que posee el combustible y que es liberada durante
el proceso de combustión completa. Es fija para cada
combustible e independiente de las condiciones de los
reactantes como de la naturaleza del proceso de combustión.
4.2 Calor de Reacción
Es el calor que deben transferir los productos de cualquier
reacción química para enfriarse hasta al temperatura inicial de
los reactantes.

4.3 Calor de Reacción Estándar

Es el calor de reacción a las condiciones estándar de presión y


temperatura. La presión estándar es 1 atm y las temperaturas
utilizadas son 18 ºC, 20 ºC Y 25 ºC.

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (III)
4.4 Calor de Combustión
Cuando se trata de combustibles y la combustión es completa, el
calor de reacción con frecuencia se denomina calor de
combustión. Igualmente habrá un calor de combustión estándar.
Según el tipo de proceso el calor de combustión puede ser:
4.4.1 Calor de combustión a presión Constante
Se da en proceso continuos o semi continuos

Combustible
Cámara de Q p  HP  HR
Combustión
Aire Gases de
Combustión

REACTANTES PRODUCTOS
Calor (Q)

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (IV)
4.4.1 Calor de combustión a Volumen Constante
Se da en procesos por cargas o discontinuos

Q V  UP  UR

Mezcla QP  U  PV P  U  PV R
Aire+Combustible
QP  Q V  PV P  PV R

_
QP  Q V  nP  nR RT

Calor ( Q )

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (V)
4.5 Poder Calorífico
Es la máxima cantidad de calor que puede transferirse de los
productos de la combustión completa, cuando estos son
enfriados hasta la temperatura inicial de la mezcla aire
combustible. Se expresa por unidad de masa de combustible.
4.5.1 Poder Calorífico Superior (PCS)
Es el calor que se obtiene cuando el vapor de agua (H2O)
formado durante la combustión condensa totalmente, la enfriar
los productos hasta la temperatura de los reactivos.
4.5.2 Poder Calorífico Inferior (PCI)
Es el calor que se obtiene cuando el vapor de agua (H2O)
formado durante la combustión NO condensa totalmente, la
enfriar los productos hasta la temperatura de los reactivos.

La diferencia entre estos dos PC es igual al calor latente (h fg)


del vapor de agua formado en la combustión a la temperatura
inicial de la mezcla aire - combustible.
4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (VI)
La determinación del poder calorífico de una sustancia se
puede hacer directamente o teóricamente:
• DIRECTAMENTE: Por medio del calorímetro y ayudados de
una comba calorimétrica, teniendo en cuanta además que el
calor cedido va a ser igual al calor absorbido.
• TEÓRICAMENTE: Aplicando la ley HESS (calores de
reacción en una reacción química). Un proceso de combustión
no es más que una reacción química: Q = HR − HP

Para calcular el poder calorífico de un combustible gaseoso


(mezcla de gases) hay que conocer la composición
volumétrica del mismo y sus respectivos poderes caloríficos
de manera que:
n
PC=  fiPCi
i=1

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (VII)
4.6 Entalpía
Cuando se trata de reacciones h=f(T)
químicas es necesario h O2
N2
establecer un nivel de referencia
a partir de los elementos, a fin hA
de determinar la entalpía de las
sustancias que interviene en la hA h
reacción. o O h
Por ello se ha establecido que la h =0
F
entalpía de todos los elementos
en estado molecular o estable,
es CERO a 25 ºC y 1 atm. TA T

La entalpía varia en función de 25 ºC (298 K)


la temperatura.

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (VIII)
4.6.1 Entalpía de combustión
Es la diferencia entre la entalpía de Los procesos de combustión
son exotérmicos por lo que
los productos y reactantes a las el calor es transferido fuera
mismas condiciones de presión y de los limites del sistema.
temperatura al ocurrir la combustión
completa.
HRP =HP -HR Q P =-HRP

4.6.2 Energía Interna


Q V =-URP
Es la diferencia entre la energía
interna de los productos y reactantes
a las mismas condiciones de presión y
temperatura al ocurrir la combustión
completa.
URP =UP -UR HRP -URP =  nP -nR  RT

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4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (IX)
C+O2  CO2
4.8 Entalpía de Formación
La entalpía de formación de
un compuesto se determina a
o
q =- h -h
P  o
P
o
R  =-h o
PR

partir de sus elementos en una


reacción química a las misma
q o
P =-  h
o
CO2
o
-h -h
C
o
O2 
condiciones estándar y es la
entalpía de reacción o o o
q =-h
P CO2 =-h F
correspondiente a dicho
proceso.

1 X 2

C Intercambiador
Combustión CO2
de calor
O2

25 ºC Tx ºC 25 ºC

QP
4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (X)
4.9 Calculo de las entalpías h=f(T)
h
 o
h  hF  h  hA
4.10 Calculo del Calor (Q) h

   
o O
Q=HRP = h + h - h + h
o
F
o
F
h F
P R

TA T
Adiabático 25 ºC (298 K)
1 X 2
Comb. Productos
intercambiador
Combustión
Aire de calor

25 ºC Tx ºC 25 ºC
QP
4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (X)
4.11 Temperatura de llama Adiabática
La llama se define como el medio gaseoso donde se desarrollan
las reacciones de combustión; aquí es donde el combustible y el
comburente se encuentran mezclados y en reacción.
En la practica no se puede alcanzar esta temperatura debido a
que la combustión es incompleta, al exceso de aire a las
perdidas de calor y a la disociación de productos a altas
temperaturas.

Q=0  HP =HR  TX

Adiabático
1 X 2
Comb. intercambiador Productos
Combustión
Aire de calor

25 ºC Tx ºC 25 ºC

QP
4.0 ANALISIS ENERGETICO DE LA COMBUSTION (VI)

Ejemplo
Octano (C8H18 en su forma gaseosa) se quema con aire seco.
El análisis volumétrico de los productos en base seca es
8.86% CO2, 0.662% CO, 7.51% O2, y 82.978% N2.
Balancee la ecuación y determine:

(a) La relación aire-combustible


(b) El exceso de aire
(c) El calor desprendido
(d) La eficiencia de uso de combustible.
PCS 44.44 kJ / kg

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5.0 Control de la combustión por ajuste de O2
5.0 Control de la combustión por ajuste de O2

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