Sistema de ionización

en masas
• Un reto fundamental en la espectrometría de
masas de cualquier tipo de analitos es la
producción de iones en fase gaseosa y dificultades
en la producción de estos iones en fase gaseosa
pueden impedir el análisis por espectrometría de
masas de ciertas clases de moléculas.
 Ionización por impacto electrónico

El Impacto Electrónico (EI) o comúnmente llamado Ionización

Electrónica (EI) es un método clásico de generación de iones
en espectrometría de masas utilizado aún en muchas
aplicaciones.
•vacío (<10-6 mbar) .
•filamento esta hecho de tungsteno o de renio.
•colisiones con un flujo de electrones (a 70 eV).
•Una corriente (filamento 1x104 amp.).
 Bombardeo Rápido de Atomos (FAB) y Espectrometría de Masas de Ion
Líquido Secundario (LSI)

• Las técnicas de FAB y LSI consisten en el bombardeo de

una mezcla sólida de analito + matriz por un rápido haz de
partículas.

• La matriz esta formada por especies orgánicas pequeñas

(glicerol o alcohol 3nitrobenc ílico) las cuales son usadas
para mantener una superficie homogénea “fresca” para el
bombardeo, y por lo tanto, extendiendo el tiempo de vida
espectral y acentuando la sensibilidad.
 Bombardeo Rápido de Atomos (FAB)
Espectrometría de Masas de Ion Líquido Secundario (LSI)

• En FAB, el haz de partículas es un gas inerte, Ar o Xe, con

energías de bombardeo de 4 10keV.
• LSI, el haz de partículas es un ion, CS+, con energías de
bombardeo de 2–30 KeV.
 Calculo de la colisión
• La teoría de la colisión se relaciona con reacciones que incluyen electrones, átomos,
moléculas, iones y similares. Pero la ecuación no se debe resolver desde el punto de
vista de la mecánica cuántica. En particular, de una función de onda Ψ (R, t)de una
colisión debe ser una función del tiempo (t):

• donde, H = el hamiltoniano de la suma de energías cinéticas y potenciales,

• j= cada partícula independientemente de un electrón o núcleo atómico,
• mj = es la masa del partícula respectiva,
• R = es una variable que incluye todas las posiciones.

• Como una colisión no está en el estado estable, es difícil obtener una solución rigurosa
de (1.1) para el sistema multipartículas correspondiente a la colisión de átomos y
moléculas. La dualidad De Broglie está dada por:
 1e con E=100eV λ= 1.2x10-10 m
1A H con E=1KeV λ= 9.1x10-13 m

• Por este motivo, siempre las colisiones entre electrones o

partículas que involucran energía extremadamente pequeñas
(colisiones en espectrometría de masas, implican iones y
partículas pesadas)
• muestran un comportamiento de onda – materia. Por lo tanto,
exhiben un comportamiento clásico hasta el orden atómico de
magnitud de 1 x10 -10 m (espectrometría de masas se ajustan
a estas condiciones de movimiento clásico).
 Método de colisión clásica

Basado en conservación de
momentum P=mV
Basado en conservación de Energía
• La energía E (CM) del sistema CM expresada por la ecuacion de energía
anterior corresponde a la cantidad de energía que puede transformarse en
energía interna; solo esta energía puede causar ionización o disociación. Esta
idea se puede aplicar a una colisión de energía 70 eV entre una molécula de
masa m Tar = 100 u y un electrón de masa me = 5.5x10 -4 u. Podemos
considerar que la molécula está quieta, con un movimiento
aproximadamente equivalente a su energía térmica (0.03 eV). En este caso,
la energía del sistema CM es dada por:

• Por lo tanto, la energía de colisión es E(CM) = 70 eV.

• El resultado indica que en colisiones que involucran partículas que son
extremadamente livianas en comparación con sus objetivos como en la
ionización de electrones, casi toda la energía cinética se convierte en la
energía de colisión de un sistema CM.
Otras opciones
CH4
C4H10
NH3