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Introdução
C. M. Guldberg e P. Waage
(Final do século XIX)
De forma genérica, para uma reação elementar, a lei de velocidade pode ser
expressa como:
𝑁
𝛽 𝛽 𝛽 𝛽𝑖 (1)
𝑟 = 𝑘𝐶1 1 𝐶2 2 𝐶3 3 … = 𝑘 ෑ 𝐶𝑖
𝑖=1
O mesmo raciocínio usado para obter a Eq. (1) também é aplicado para as
velocidades de consumo (−𝑟𝑖 ) ou formação 𝑟𝑖 de um dado componente i.
𝑁
𝛽 𝛽 𝛽 𝛽𝑖
−𝑟𝑖 = 𝑘𝑖 𝐶1 1 𝐶2 2 𝐶3 3 … = 𝑘𝑖 ෑ 𝐶𝑖 (2)
𝑖=1
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
Exemplo:
Ou seja:
−𝑟𝐴 −𝑟𝐵 𝑟𝐶
= = =𝑟
𝑎 𝑏 𝑐
𝑘𝐴 𝑘𝐵 𝑘𝐶
= = =𝑘
𝑎 𝑏 𝑐
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
Ordem de Reação
As reações podem ser:
A → Produtos
Obs: A ordem global de uma reação não tem que ser necessariamente uma
ordem inteira, nem em relação a cada um dos componentes.
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
2CO + O2 → 2CO2
2 1
−rCO = kCCO CO 2
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
Ou casos em que:
2NO + O2 → 2NO2
2
−𝑟NO = 𝑘NO 𝐶NO 𝐶O2
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
𝑘N2O 𝐶N2O
2N2 O → 2N2 + O2 −𝑟N2O =
1 + 𝑘 ′ 𝐶O2 Reações com
expressões
Exemplo: Reação entre o hidrogênio e o bromo
complexas
1/2
𝑘1 𝐶H2 𝐶Br2
H2 + Br2 → 2HBr 𝑟HBr =
𝐶HBr
𝑘2 +
𝐶Br2
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
C6 H5 CH3 + H2 C6 H6 + CH4
cat
𝑘𝑃H2 𝑃T
−𝑟T′ =
1 + 𝐾B 𝑃B + 𝐾T 𝑃T
mol de tolueno
𝑘 =
kg cat ∙ s ∙ kPa2
𝑃𝑖 = 𝐶𝑖 𝑅𝑇
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑐 𝑑
𝐶𝐶𝑒 𝐶𝐷𝑒
𝐾𝐶 = 𝑎 𝑏
𝐶𝐴𝑒 𝐶𝐵𝑒
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆
1 𝑟´ 𝑠´
𝑟=𝑘 𝐶𝐴𝑎´ 𝐶𝐵𝑏´ − 𝐶𝑅 𝐶𝑆
𝐾𝐶
𝐴⇄𝑅
1
𝑟 = 𝑘 𝐶𝐴 − 𝐶
𝐾𝐶 𝑅
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
𝐴+𝐵 ⇄𝑅
𝐴⇄𝑅+𝑆
1
𝑟 = 𝑘 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶
𝐾𝐶 𝑅
1
𝑟 = 𝑘 𝐶𝐴 − 𝐶 𝐶
𝐾𝐶 𝑅 𝑆
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
Ordem negativa
A ordem de reação pode ser negativa em alguns casos;
𝐶𝑂23
2O3 → 3O2 −𝑟𝐴 = 𝑘1
𝐶𝑂2
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
O mecanismo da reação é:
𝑘1
O3 → O2 + O ∙ (Equilíbrio rápido)
𝑘2
O3 + O ∙ → 2O2 (Etapa que determina a velocidade)
𝐶𝑂2 𝐶𝑂∙
Para a primeira reação, temos: 𝐾𝐶 =
𝐶𝑂3
A lei de velocidade pode ser obtida a partir da segunda reação: −𝑟𝐴 = 𝑘2 𝐶𝑂3 𝐶𝑂∙
𝐶𝑂3
Obtendo 𝐶𝑂∙ da primeira equação, teremos: 𝐶𝑂∙ = 𝐾𝐶
𝐶𝑂2
𝐶𝑂23
Substituindo na equação da taxa, sendo KC = k1/k2, teremos: −𝑟𝐴 = 𝑘1
𝐶𝑂2
Cinética
Introdução
Química 5. Lei de Velocidade e Ordem de Reação
Aplicação 1
1) C2 H6 ⟶ C2 H4 + H2
O
1
2) C2 H4 + O2 ⟶ CH2 − CH2
2
1) C2 H6 ⟶ C2 H4 + H2 𝑟 = 𝑘𝐶C2H/6
O
1/2
1 𝑟 = 𝑘𝐶C2H4 𝐶O2
2) C2 H4 + O2 ⟶ CH2 − CH2
2
𝐶𝑖C4 H10
4) 𝑛C4 H10 ⇄ 𝑖C4 H10 𝑟 = 𝑘 𝐶𝑛C4H10 −
𝐾𝐶
2A + B ⟶ C
2A + B ⟶ C
Aplicação 2
Aplicação 2 - Solução
2𝐴 + 𝐵 ⟶ 𝐶
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴2 𝐶𝐵
𝑘𝐴 = 25 𝑑𝑚3 /𝑚𝑜𝑙 2 /𝑠
25
= 𝑘𝐵 = 𝑘𝐶 = 12,5 𝑑𝑚3 /𝑚𝑜𝑙 2 /𝑠
2