UNIVERSIDADE ESTADUAL VALE DO ACARAÚ

CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

CURSO DE BACHARELADO EM QUÍMICA
CONTROLE QUÍMICO DE QUALIDADE
PROF. MURILO SÉRGIO DA SILVA JULIÃO

POLICLORETO DE VINILA (PVC)

ACADÊMICOS:
ANTONIO CANUTO NETO DE AZEVEDO
GEOVANNE LEMOS DE ASSIS
SOBRAL-CE
2015
 Sumário
 Histórico;
 Conceitos básicos;
 Obtenção das matérias-primas;
 Síntese do PVC;
 Características das resinas de PVC;
 Moldagem por Extrusão;
 Moldagem por Injeção;
 Moldagem por Sopro;
 Aditivos;
 PVC e sua utilização;
 Reciclagem;
 Referências Bibliográficas.
 Histórico
 Em 1835, Justus von Liebig descobriu o
monômero cloreto de vinila.
 Em 1839, Victor Regnault publicou um
artigo que relatava a observação da
ocorrência de um pó branco após a Justus von Liebig Victor Regnault
exposição de ampolas seladas preenchidas
com o MVC à luz solar.
 Em 1860, A. W. Hoffman fez o primeiro
relato da polimerização autêntica de um
haleto de vinila. A. W. Hoffman
 Histórico
 Em 1872, ocorreu o primeiro registro da
polimerização do MVC e obtenção do PVC.
 E. Baumann detalhou a mudança do MVC
induzida pela luz para um produto sólido
branco, que imaginou ser um isômero do E. Baumann

monômero.
 Em 1912, Fritz Klatte descobriu a base do
procedimento para a produção comercial
do PVC.
Fritz Klatte
 Histórico
 Em 1915, Fritz Klatte descobriu ainda a
polimerização do MVC via radicais livres,
por meio de iniciadores tipo peróxidos
orgânicos.
 De 1912 a 1926 a indústria alemã Fritz Klatte
Chemische Fabrik Griesheim-Elektron não
obteve sucesso na tentativa de construir
equipamentos capazes de processar o PVC.
 Histórico
 Em 1926, finalmente, W. Semon descobriu
que misturando-se o PVC com tricresil
fosfato ou dibutil ftalato (plastificantes), era
possível processá-lo e torná-lo altamente
flexível, com aspecto borrachoso. Desse W. Semon

modo, Semon inventou o primeiro elastômero

termoplástico.
 Histórico
 Em 1936, T. L. Gresham descobriu as propriedades plastificantes do
di-2-etil-hexil-ftalato ou dioctil ftalato (DOP).
 Nos anos 20, ocorreu nos Estados Unidos a primeira produção
comercial do PVC.
 Nos anos 30, os alemãs conseguiram produzi-los, enquanto a
produção britânica teve início nos anos 40.
 Em 1954, teve início a produção comercial no Brasil.
 Conceitos básicos
 Polímeros;
 Monômeros;
 Polimerização;
 Homopolímeros;
 Copolímeros;
 Peso molecular e demais
parâmetros relacionados.
 Obtenção das matérias-primas
Cloro
Eletrólise do Cloreto de sódio

 Processos comerciais:

 Amálgama de Mercúrio;

 Diafragma de Amianto;

 Processo de membrana.
 Obtenção das matérias-primas
Eteno
 O Eteno ou etileno é obtido por meio de processos convencionais
da indústria petroquímica a partir de petróleo, gás natural ou etanol.

 Frações dessas matérias-primas são ricas em hidrocarbonetos

leves, particularmente etano, propano e butano, os quais são
convertidos em eteno e propeno por processos de craqueamento,
nos quais ocorrem desidrogenação e quebra das moléculas dos
hidrocarbonetos saturados.
 Obtenção das matérias-primas
Monômero cloreto de vinila (MVC)
 A produção do monômero cloreto de vinila (MVC) é realizada por meio de
duas rotas principais.

 A rota do eteno/cloro ou processo balanceado é a mais amplamente

utilizada em escala mundial.

 Apesar de a rota do acetileno apresentar a vantagem de menor custo de

instalação da planta de produção, o custo do acetileno derivado do
petróleo é maior que o do eteno, o que a torna economicamente pouco
viável.
Reações de obtenção do MVC
 Síntese do PVC
 A tecnologia de obtenção de polímeros é definida por três rotas
principais de polimerização: Etapas, abertura de anel e por cadeia.

 Dentro da rota de polimerização em cadeia, são três os mecanismos

possíveis de ser utilizados: Via radicais livres, aniônica e catiônica.

 As reações de polimerização baseadas em mecanismos via radicais

livres envolvem três estágios: Iniciação, propagação e terminação.
 Síntese do PVC
 Processo de polimerização em suspensão.
 Síntese do PVC
 Processos de polimerização em emulsão e micro-suspensão.
 Síntese do PVC
 Processos de polimerização em solução.
Síntese do PVC
 Características das resinas de PVC
Peso Molecular
 Viscosidade inerente (ASTM D-1243)

 Valor de k (ISO 174, DIN 53726 e NBR 13610)

 Características das resinas de PVC
Distribuição de tamanho de partícula
 O método mais simples de determinação da
distribuição de tamanho de partícula é por meio do
peneiramento da resina em malhas previamente
selecionadas (ASTM D-1921).

 Outro método bastaste usado é a determinação de

tamanho de partículas por via úmida (ASTM D-1705).

 A faixa de tamanho de partículas típico de resinas

de PVC obtidas pelo processo de polimerização em
suspensão situa-se entre 50 e 250 µm, com diâmetro
médio na faixa de 100 a 150 µm.
 Características das resinas de PVC
Densidade aparente
A densidade aparente é, portanto, importante na
especificação da quantidade de resina que pode ser
acomodada em determinado volume, e ainda possui relação
diretamente proporcional com a produtividade nos
equipamentos de processamento;
 Esse parâmetro é determinado pela norma ASTM D-1895;
Fluxo Seco
 Avalia a facilidade com a qual a resina ou o composto em pó
escoam;
 Esse parâmetro é também avaliado pela norma ASTM D-1895.
 Características das resinas de PVC
Porosidade e absorção de plastificantes
 A avaliação da porosidade de resinas de PVC é
normalmente avaliada por meio da técnica de intrusão de
mercúrio (ASTM D-2873);
 Dois testes de absorção de plastificantes são importantes
como ferramentas de controle de qualidade de resinas de
PVC: O teste de absorção de plastificante a frio com
centrifugação (ASTM D-3367) e o teste de absorção de
plastificantes a quente em um reômetro de torque dotado
de um misturador específico (ASTM D-2396).
 Características das resinas de PVC
Estabilidade Térmica
 A avaliação da estabilidade térmica pode ser feita por meio de duas análises:
avaliação da estabilidade térmica da resina pura ou na forma de composto.
 A avaliação da estabilidade térmica da resina pura pode ser feita por meio do
procedimento descrito na norma ASTM D-4202 ou por análise
termogravimétrica ou termogravimetria (TG).
 A norma ASTM D-2115 descreve a avaliação da estabilidade térmica de
composições de PVC na forma de lâminas normalmente calandradas que são
expostas à temperatura em estufa.
 Outra alternativa para avaliação da estabilidade térmica de composições de
PVC é o ensaio conhecido como teste dinâmico (ASTM D-2538).
 Características das resinas de PVC
Voláteis
 A norma ASTM D-3030 especifica a avaliação do teor de voláteis em
resinas de PVC por meio da exposição de uma amostra à temperatura
de 110 °C em uma estufa de ar circulante, observando a perda de
massa até obter-se massa constante.
MVC Residual
 O teor de MVC residual na resina de PVC é determinado por meio de
técnicas de cromatografia gasosa, tal como descrito na norma ASTM
D-3749.
 Características das resinas de PVC
Propriedades dielétricas
 A norma ASTM D-1755 permite a distinção entre resinas
destinadas a aplicações dielétricas e resinas de uso geral.
A norma ASTM D-257 descreve o procedimento de
avaliação da resistividade volumétrica de composições.

Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento

 O método de ensaio que define as condições básicas de
teste é o ASTM D-1824. O instrumento utilizado para a
medição é o viscosímetro Brookfield.
 Características das resinas de PVC
Viscosidade a altas taxas de cisalhamento
 O método de ensaio que define as condições básicas de teste é o
ASTM D-1823. O instrumento utilizado para sua medição é o
viscosímetro Severs.

Teor de Comonômero
 Esse ensaio mostra, por exemplo, o percentual médio de
comonômero acetato de vinila no copolímero cloreto de
vinila/acetato de vinila. O método de ensaio que define as
condições básicas de teste é o ISO 1159.
 Características das resinas de PVC
Extraíveis em metanol
 Trata-se do percentual de material extraível da resina de PVC polimerizada
por emulsão ou micro-suspensão, por meio de extração em metanol. A
determinação é feita de acordo com o método ASTM D-2222, utilizando um
extrator tipo Soxhlet e um sistema de condensação do metano;
pH do látex
 O pH do látex é determinado por meio de pHmetria, ou seja, medida do
valor do pH por instrumentos analíticos ou mesmo papéis sensíveis à
faixa de pH alcalino;
Concentração de sólidos
 A concentração de sólidos no látex é determinada por evaporação da água
contida no mesmo.
 Moldagem por Extrusão
 O processo de moldagem por extrusão é uma das técnicas de
processamento mais úteis e das mais utilizadas para converter
compostos de PVC em produtos comerciais. Considera-se que entre
45 e 50% de todos os produtos de PVC são obtidos por meio do
processo de moldagem por extrusão.

 A capacidade do PVC de aceitar várias modificações por meio da

incorporação de aditivos permite seu uso numa ampla diversidade
de produtos, dentre os quais filmes para embalagens, fios e cabos
elétricos, chapas, perfis diversos e tubos.
Moldagem por Extrusão
 Moldagem por Injeção
 Produtos típicos de PVC obtidos por meio de moldagem por injeção
são conexões, alguns acabamentos de perfis, solados de calçados e
peças técnicas diversas.
 Moldagem por Sopro
 O princípio geral de moldagem por extrusão-
sopro consiste em extrudar verticalmente o
composto de PVC fundido na forma de um
tubo ou mangueira, expandindo-o no interior
de um molde oco bipartido por meio da injeção
de ar comprimido e forçando-o a assumir o
formato interior do molde.

 Uma vez resfriado o produto é extraído do

molde e tem início um novo ciclo de
moldagem.
 Aditivos
 Plastificantes;
 Estabilizantes;
 Lubrificantes;
 Cargas e reforços;
 Auxiliares de processamento;
 Modificadores de impacto;
 pigmento;
 Agentes de expansão.
 Controladores de viscosidade;
 Aditivos
 Solventes;
 Agentes promotores de adesão;
 Biocidas;
 Antiestáticos;
 Antibloqueios e deslizantes (slip);
 Retardantes de chama e supressores de fumaça;
 Fosqueantes;
 Agentes para aumento da temperatura de distorção ao calor (HDT)
 Desmoldantes;
 PVC e sua utiização
 O PVC é o segundo termoplástico mais consumido em todo o
mundo, com uma demanda mundial de resina superior a 27 milhões
de toneladas no ano de 2001, sendo a capacidade mundial de
produção de resinas de PVC estimada em cerca de 31 milhões de
toneladas ao ano;

 Dessa demanda total, 22% foram consumidos nos Estados Unidos,

22% nos países da Europa Ocidental e 7% no Japão. O Brasil foi
responsável pelo consumo de cerca de 2,5% da demanda mundial de
resinas de PVC.
Principais aplicações do PVC
 Reciclagem
O processo de reciclagem de produtos de PVC pode ocorrer em
três formas distintas:
 Reciclagem mecânica;
 Reciclagem química;
 Reciclagem energética.

Os produtos de PVC são identificados por meio de uma codificação

utilizada mundialmente, sendo esta, no Brasil, especificada pela norma
ABNT NBR 13230. O símbolo utilizado para designar produtos de PVC é:
 Referências Bibliográficas
 INSTITUDO DO PVC. Produção do PVC. Disponível em:<<
http://www.institutodopvc.org/publico/?a=conteudo&canal_id=39&subcan
al_id=40>>. Acesso em 07 ago. 2015.
 NUNES, L. R.; RODOLFO, A. Jr.; ORMANJI, W. Tecnologia do PVC.
São Paulo: ProEditores / Braskem, 2006.
 ZAIONCZ, S. Estudo do efeito de plastificaçăo interna do PVC
quimicamente modificado. Dissertaçăo (mestrado) - Universidade
Federal do Paraná. Curitiba-PR, 2004.
Obrigado!