EXTRACCIÓN DE METALES

POR ADSORCIÓN EN
CARBÓN ACTIVADO
CLASE 11
CURSO: PROCESOS HIDROMETALÚRGICOS

Dra. Ing. ORFELINDA AVALO CORTEZ

2016
INTRODUCCION
La operación unitaria de adsorción involucra dos etapas:

 Cargado del adsorbente.

 Recuperación de los valores metálicos del adsorbente.

El carbón es el adsorbente comúnmente usado en la metalurgia

extractiva.

El conocimiento del carbón activado data de los antiguos egipcios

(Ainsworth, 1981), quienes utilizaron sus propiedades adsorbentes
para purificar aceites.

El interés metalúrgico por el carbón activado data de 1880, siendo

propuesto su empleo como adsorbente para adsorber o precipitar
oro de soluciones resultantes de procesos de clorinación (Davis,
1980; Egleston, 1890).
Poco después de introducida la cianuración en 1890, se descubrió que
tanto el oro como la plata podrían ser adsorbidos con carbón activado
desde soluciones obtenidas en este proceso, tornándose en fuerte
competidor del método de precipitación con zinc (Johnston, 1894); el
método es adoptado en Australia (Power, 1897); Chapmam en 1939
patento un proceso en que el carbón fino es adicionado a la pulpa de
cianuración para adsorber el oro y posteriormente este es flotado para
recuperar el carbón cargado en oro.

Sin embargo su uso industrial se vio rápidamente restringido debido a

la falta de un procedimiento eficiente para recuperar el oro cargado en
el carbón y que permitiese su reutilización, teniendo que recurrirse a la
calcinación. Esta desventaja, junto a los avances técnicos alcanzados
en la precipitación con zinc, dejó al carbón activado postergado a un
plano secundario durante un largo periodo.
La situación comenzó a cambiar a partir del año 1952, con el
desarrollo de un método de desorción y electro-obtención por parte
del U.S. Bureau of Mines. Desde entonces se ha perfeccionado este
método y se han desarrollado otros altamente eficientes,
proponiéndose nuevamente el empleo del carbón activado para
recuperar el oro contenido en soluciones originadas en diversos
procesos de cianuración, entre los que figuran actualmente el de
lixiviación en pilas, por agitación etc.

El oro y la plata son los metales que se están recuperando de

soluciones cianuradas por carbón activado en estos momentos a
gran escala. Pero se han realizado una serie de investigaciones y se
ha determinado que el carbón activado es un medio excelente para
precipitar platino, paladio y osmio de soluciones diluidas de cloro
(Heymann, 1932). Neodimio, Samario y Gadolinio son también
adsorbidos por el carbón activado (Botti, 1939).
CARBON ACTIVADO
MANUFACTURA
La producción de carbón activado de los materiales carbonosos se
refiere como activación de este material, y consiste simplemente de la
producción a partir de la materia prima elegida de un una forma fina
cristalina de carbón impregnado por el mayor número posible de poros
distribuidos al azar de varias forma y tamaños. El carbón activado puede
ser manufacturado de alguna fuente de material carbonaceo, por ejemplo
de varios tipos de carbón de piedra, de la turba, de las cáscaras del
coco, del melocotón y del albaricoque, azúcar, huesos, varios tipos de
madera, como zarzo, pino, abedul y la ceniza, e incluso de la sangre

El método más comúnmente empleado en la manufactura del carbón

activado son el proceso térmico (gas) y el proceso químico.
Carbón activado de diferentes materias primas
ACTIVACIÓN TÉRMICA

La primera etapa en la producción de carbón activado por la ruta

térmica es la carbonización, que es la formación de un de un carbón
de leña del material de fuente. La carbonización es generalmente
por calentamiento de la fuente de material en una atmosfera inerte
a una temperatura que no exceda los 600ºC, que resulta en la
deshidratación y volatilización de la material volátil.

El proceso por el cual el producto carbonizado se convierte en una

estructura porosa de dimensiones moleculares se refiere a la
activación, y es generalmente conducido a temperaturas entre 800
a 1000ºC en la presencia conveniente de un agente oxidante tal
como vapor, aire, dióxido de carbono o alguna mezcla de estos
gases. La activación es conducida comúnmente en un horno
rotatorio tipo Kiln, horno Herroshoff (hogar múltiple) o de cama
fluidizada.
Carbonización y Activación
 Efecto de la temperatura de activación sobre las propiedades
del carbon activado de azucar por oxigeno (Garren y Weiss, 1955)
Temperatura de activación
400°C 550°C 650°C 800°C
Analisis (%)
Carbon 75.7 85.2 87.3 94.3
Oxigeno 19.0 10.4 7.4 3.2
Hidrogeno 3.2 2.7 2.1 1.5
Cenizas 0.7 1.3 1.4 1.2
Superficie especifica (m2/g)* 40 400 390 480
(*) determinado por el metodo BET
ACTIVACIÓN QUÍMICA

La activación química es generalmente aplicada a productos

vegetales no carbonizados, típicamente a aserrín y turba. Estos
materiales son primero impregnados o mezclados con químicos que
tienen un efecto deshidratante y oxidante, por ejemplo el cloruro de
zinc, acido fosfórico o acido sulfúrico. Si se requiere polvo de carbón
activado, el material crudo impregnado es secado y luego calcinado
directamente entre 400 y 700ºC. Carbón activado granular puede
ser obtenido por el tratamiento del material crudo granular.
ESTRUCTURA
Estudios de rayos-X, muestran que la estructura del carbón activado
térmicamente es similar a la del grafito (Bockris, 1996; Mattson, 1971). La
estructura del grafito ideal se da en la siguiente figura.
Átomos coordinados de carbón en un cristal de grafito
Los cristales de grafito están compuestos de capas de hexágonos
fundidos que están enlazados por fuerzas de Van der Waals, los
enlaces entre carbón-carbón en una misma capa son por lo regular
covalentes (enlace sigma).

La estructura del carbón activado difiere del grafito, el alto nivel de

imperfección estructural resulta en muchas posibilidades para las
reacciones de los carbones en los filos, tanto que la superficie del
carbón está compuesta primariamente de grupos funcionales
orgánicos conteniendo O2 que son localizados en su mayor parte en
los filos de los anillos de grafito rotos.
En general los grupos oxidados
formados a bajas
temperaturas aparecen como
carboxílicos ; mientras que los
formados a altas temperaturas
tienden a ser fenolicos
Poros en el carbón activado y estructura del carbón activado de cascara de
coco
CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS
Carbón activado es un término genérico para una familia de
materiales carbonaceos de alta porosidad, que no puede ser
caracterizado por una fórmula estructural o por análisis químico;
en la que el ancho de los poros está en el rango de 3 a muchos
miles de Amstrongs, los cuales son generalmente clasificados por
conveniencia en términos de sus diámetros.

Contribución
Tipos Radio en Å superficial
(%)
Macro poros 500 – 20000 Muy poco
Meso poros (poros transicionales) 100 – 500 5
Micro poros 8 – 100 95
Los macro poros generalmente contribuyen muy poco al área superficial
interna total y depende principalmente de la naturaleza del material
crudo carbonaceo.

Los poros transicionales contribuyen alrededor de 5% al área superficial

interna.

Los micro poros contribuyen en alrededor del 95% del área superficial
interna, los micro poros son mayormente los productos del proceso de
activación.
Los tipos individuales de carbón activado pueden solamente ser
diferenciados uno del otro por referencia a ciertas propiedades físicas y
químicas, las que se resumen en el siguiente cuadro:
1. Propiedades físicas
Densidad de partículas (g/cc) 0,80 – 0,85
Densidad bulk o aparente (g/cc) 0,48 – 0,54
Volumen de poros (cc/g) 0,70 – 0,80
Contenido de cenizas (%) 2–4
Contenido de humedad (%) 1–4
2. Características de adsorción química
Área superficial (N2 BET) 1050 – 1200 m2/g
(*) número de I 1000 – 1150 mg/g

(*)Desde que la molécula de I son pequeñas y es absorbida en poros debajo de 10Å de diámetro, de acuerdo a esto el
Nº de I es un indicador de Nº de poros sobre éste tamaño.

El carbón activado funciona por adsorción, por la adhesión de ciertas

sustancias a las superficies internas constituidas por las paredes de los
poros, por lo tanto la mayor superficie de adsorción es la mejor función de
adsorción (Hassler, 1974).
PROPIEDADES DE ADSORCIÓN
En general al carbón activado se le concede sus propiedades de
adsorción, a su área superficial interna bastante grande y a su
distribución de tamaños de poros.

El carbón activado funciona por adsorción, por ejemplo por la

adhesión de ciertas sustancias a las superficies internas constituidas
por las paredes de los poros. Por lo tanto, cuanto mayor es la
superficie de adsorción disponible, mejor es la función de la
adsorción

La adsorción ocurre por un desbalance de fuerzas que ocurren sobre

los átomos de carbón que constituyes las paredes de los poros, un
fenómeno inherente en toda la superficie, para rectificar este
desbalance, moléculas son adsorbidas de una fase gaseosa o
acuosa y atraídas y sostenidas a la superficie.
Existen dos tipos de adsorción: adsorción física y adsorción química. La
adsorción física involucra fuerzas de enlaces débiles o de Van der Waals
(también interacciones dipolo-dipolo y enlaces de hidrógeno) y el proceso es
generalmente reversible. Cuando la adsorción es química involucra fuerzas
homopolares (tales como los enlaces iónicos o covalentes) y son irreversibles.

En general los factores que tienen influencia en el desarrollo de la adsorción

sobre carbón activado de soluciones acuosas son la temperatura (la adsorción
generalmente decrece con el incremento de la temperatura), el pH de la solución
(el carbón tiene baja afinidad por los iones, especialmente cuando la relación
carga/superficie es alta), la naturaleza de las especies presentes, la
concentración relativa y la naturaleza del carbón activado y su distribución de
tamaños de partículas.

Para que las moléculas se adsorban ellas necesitan alcanzar las superficies
internas de los microporos por difusión; por lo tanto el tiempo de reacción
depende de la longitud y trayectoria de la difusión, de acuerdo a esto la cinética
de adsorción se incrementa con el decrecimiento del tamaño de partícula.
Adsorción de compuestos orgánicos sobre el carbón activado
Porque el carbón activado es generalmente un material no-polar, se adsorben
compuestos orgánicos y de preferencia compuestos inorgánicos no-polares y en
particular el agua.

La adsorción de especies orgánicas sobre el carbón activado, usualmente ocurre

por un simple mecanismo que es bastante entendido en términos de un balance
entre las fuerzas de enlace del hidrógeno en solución y las fuerzas de atracción de
Van der Waals de la superficie del carbón con el compuesto orgánico.
Adsorción de compuestos inorgánicos sobre el carbón activado
Muchos investigadores tienen hipótesis avanzadas que explican el mecanismo
de adsorción. La teoría electroquímica propuesta por Frumkin's, donde el 𝑂2 en
contacto con una suspension acuosa de carbón es reducida al ion hidroxilo
𝑂𝐻 − con Iiberación de 𝐻2 𝑂2 .

𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 ↔ 𝐻2 𝑂2 + 2𝑂𝐻 −
desde que los electrones son abastecidos por el carbón el cual adquiere una
carga positiva y para mantener la neutralidad eléctrica adsorbe aniones de
preferencia, de acuerdo a esto el carbón es usualmente un adsorbente muy
pobre de cationes pequeños tal como el 𝑁𝑖 +2 , también para pequeños aniones
semejantes al 𝐶𝑙 − y tambien para especies organicas cargadas, luego cuando
cantidades considerables de complejos inorganicos cargados negativamente
son adsorbidos sobre el carbón de soluciones acuosas; como la adsorción de
𝐴𝑢 𝐶𝑙 − − −2
4 , 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 y 𝑁𝑖 𝐶𝑁 4 sobre el carbón, tal como se observa en el
siguiente cuadro:
 Metal Cargado (mg/g)a Mc Dougall 1982
Complejo Carbón Duolite s761
metálico activado(cascara
de coco)b
𝑨𝒖 𝑪𝒍 −
𝟒 50 2
𝑨𝒖 𝑪𝑵 −𝟐 45 3
𝑨𝒈 𝑪𝑵 −𝟐 17 1
𝑵𝒊 𝑪𝑵 −𝟐
𝟒 14 1
𝑯𝒈 𝑪𝑵 𝟐 34 1

a) En cada experimento, 0.25 gr de adsorbente es contactado por 20 horas con 50 ml de solución con contenidos del complejo
metálico a las concentraciones iníciales siguientes: 250 mg Au/l, 100 mg Ag/l, 100 mg Ni/l y 200 mg Hg/l.
b) Area superficial (N2 BET): 1136 m2/gr.
Uno es forzado a concluir que algo especial está sucediendo sobre el carbón. Esta
conclusión es soportada por el hecho que un polímero adsorbente sintético (Duolite
S761) que es capaz de duplicar la capacidad de adsorción del carbón con respecto
a ciertas moléculas, por ejemplo el phenol, es incapaz de cargar alguno de los
complejos metálicos en una extensión significativa.

El modo simple de la adsorción de compuestos inorgánicos sobre carbón activado

es por un mecanismo de reducción. Este mecanismo es operado en la adsorción de
Au de un medio clorhídrico y Ag de soluciones de nitrato.

Las reacciones involucradas y otros ejemplos de interés de procesos de reducción

que ocurren en la presencia de carbón activado son representados en las
siguientes reacciones:

𝑜
𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 𝑜
4 + 3𝑒 ↔ 𝐴𝑢 + 4𝐶𝑙
−
𝑒𝑡ℎ = 0.8 𝑉
𝑜
𝐴𝑔+ + 𝑒 ↔ 𝐴𝑔𝑜 𝑒𝑡ℎ = 0.55 𝑉
𝑜
2𝐻𝑔𝐶𝑙2 + 2𝑒 ↔ 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝐶𝑙 − 𝑒𝑡ℎ = 0.33𝑉
𝑜
𝐹𝑒 +3 + 𝑒 ↔ 𝐹𝑒 +2 𝑒𝑡ℎ = 0.77 𝑉
𝑜
𝐶𝑙2 + 2𝑒 ↔ 2𝐶𝑙− 𝑒𝑡ℎ = 1.1 𝑉
Los productos de las tres primeras reacciones mostradas, son adsorbidos sobre el
carbón porque ellos son insolubles en el medio de adsorción, los productos de las
dos últimas reacciones no son adsorbidos por el carbón en forma significativa por
su alta solubilidad en agua.

Es un hecho que la última reacción indica la declorinación del agua con carbón
activado, para beber, es un simple proceso de reducción en la que el producto de
la reducción es el anión 𝐶𝑙 − y que no es adsorbido por el carbón.

Ejemplos de fenómenos de adsorción de complejos incluyen la adsorción de

𝑁𝑖 𝐶𝑁 −2
4 , 𝐴𝑢 𝐶𝑁 −
2 y 𝐴𝑔 𝐶𝑁 −
2 sobre el carbón.
Selección de un carbón activado para la recuperación de oro
Los requisitos primarios de un carbón granulado previstos para su uso en el
proceso de recuperación del oro, son los siguientes:

a. El carbón debe tener una alta actividad para el oro

b. El carbón debe ser resistente a la abrasión, ya que el carbón fino será
cargado con el oro, el cual se pierde.

Se establecieron correlaciones entre la capacidad de carga del oro en el

equilibrio y otros parámetros del carbón como por ejemplo el número de iodo,
contenido de cenizas, la superficie específica y el valor del pH de la solución
extractante; para 24 diversos carbones activados de una misma fábrica no se
pudo decidir cuál era el mejor carbón.

De acuerdo a trabajos realizados se ha considerado que es mejor correlacionar

los parámetros cinéticos de la adsorción de oro y las propiedades del carbón
activado, tal como el área superficial.
En la siguiente figura se observa
el efecto del tamaño de partícula
del carbón activado con respecto a
la cinética de adsorción de oro
para un carbón que tiene la misma
área superficial, es aparente que
para el caso de partículas
pequeñas el rate de adsorción es
bastante alto en comparación con
las partículas grandes.
Rate de velocidad de cargado de oro sobre partículas
de carbono activado de varios tamaños
En la figura se observa que para el
mismo tamaño de partícula pero
de diferentes áreas superficiales,
el rate de adsorción es mayor para
el caso de áreas superficiales
mayores.

En función de esto es necesario

tener un carbón con buena
actividad con respecto al oro y
para llegar a esta calidad se
necesitan altas temperaturas de
vapor en la activación, lo que trae
como consecuencia una pobre
resistencia a la abrasión y baja
dureza; es por esta razón que el
carbón activado a escoger debe
tener una alta superficie específica
y alta dureza y resistencia a la
abrasión.
INTERACCION ENTRE ALGUNOS COMPLEJOS DE Au Y EL CARBON
ACTIVADO

Algunas formas de Au en un número grande de complejos con varios

ligandos como por ejemplo la thiourea (Au+), thiocianato (Au+), cianuro (Au+),
cloruro (Au+3) y thiosulfatos (Au+) entre otros; la interacción entre el carbón
activado y los complejos de oro de cianuro y cloruros reciben siempre una
atención exclusiva en la literatura, probablemente a causa de su significancia
en la recuperación hidrometalúrgica del oro.

La habilidad del carbón activado a adsorber los complejos de oro sigue la

siguiente secuencia (McDougall, 1982).

− − − + −3
𝐴𝑢 𝐶𝑙 4 > 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 > 𝐴𝑢 𝑆𝐶𝑁 2 > 𝐴𝑢 𝑡ℎ 2 > 𝐴𝑢 𝑆2 𝑂3 2
MEDIO CLORHÍDRICO
En medio clorhídrico el oro existe en la forma de complejo de 𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 4 y
𝐴𝑢+3 . El potencial de reducción estándar para la reacción de reducción es
0,8V (Los carbones preparados vía altas temperaturas son caracterizados por
un potencial de reducción de alrededor de -0,14V, por lo tanto no es sorpresa
que cuando se da lugar el contacto con una solución de 𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 4 , estos
carbones se doran superficialmente, tal como se observan en la siguiente
figura.

El mecanismo de adsorción en este caso es un proceso de reducción simple

en la que los electrones son transferidos del interior del granulo de carbón a su
superficie, donde la reducción del complejo 𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 4 ocurre.

La capacidad del carbón activado térmicamente para oro en medio clorhídrico

es extremadamente alta, siendo posible obtenerse una máxima carga de 60%
por masa.
Pellets de carbón activado de turba, cubiertas con oro metálico después de la inmersión en un
solución de cloruro áurico. Los pellets negros no han sido expuestos a la solución de cloruro
áurico. (McDougall y Hancock)
La concentración de cloruro libre y la presencia en la solución de cloruro de oro
de otras especies que puedan ser reducidas por el carbón activado son
reacciones competitivas y son los factores más significativos que afectan la
capacidad del carbón por Au.

El efecto dañino del exceso de cloruro libre en solución puede ser deducido de
la ecuación de Nerst siguiente:

𝑒𝑡ℎ = 0.76 + 0.02𝑙𝑜𝑔 𝐴𝑢𝐶𝑙4− 𝐶𝑙 − 4

Esto nos indica la dependencia del potencial de media celda en relación a la

concentración del cloruro libre, en la que el 𝑒𝑡ℎ decrece, siendo desfavorable la
reducción a medida que la concentración de 𝐶𝑙 − se incrementa. Los resultados
presentados en la siguiente tabla, muestra la capacidad de cargado de oro
sobre un carbón activado (cascara de coco) versus la concentración de 𝐶𝑙 − .
 EFECTO DE LA CONCENTRACION DE 𝑪𝒍− SOBRE LA CAPACIDAD DE
CARGADO DE UN CARBON ACTIVADO A PARTIR DE 𝑨𝒖𝑪𝒍−
𝟒 (Mc Dougall)

𝒆𝒕𝒉 Conc. 𝑪𝒍− Au reducido (mg Au/g de C)a

(M) t=1 h t=24 h
0.74 0.1 222 400
0.66 1.0 152 342
0.60 5.0 104 240
a Condiciones experimentales.
Peso de carbón (cascara de coco): 0,25 grs.
Volumen solución: 250 ml.
+3 -3 -5
𝐴𝑢𝑠𝑜 : 400 mgr/lt, (Au =2.03*10 o como KAu(Cl)4=1*10 .
-:
Concentracion de Cl ajustada con HClaq
MEDIO THIOUREA, THIOCIANATO Y THIOSULFATO
Los potenciales de reducción estándar y los potenciales de reducción bajo condiciones
típicas de lixiviación son presentados para estos tres lixiviantes en la siguiente tabla; los
cuales son comparadas con los complejos de cloro y CN-.

POTENCIALES PARA LA REDUCCION DE COMPLEJOS DE Au

-5
(a) Au METALICO DE SOLUCIONES CONTENIENDO 10 M Au.

Ligando
Conc. Ligando 𝒆𝒐𝒕𝒉 (𝑽) 𝒆𝒕𝒉 (𝑽)
(M)
10-1 -0.07
Thiourea 0.11
10-2 0.05
10-1 0.30
Thiocyanato 0.47
10-2 0.42
5*10-1 -0.47
Thiosulfato -0.21
10-2 -0.27
1.0 0.64
Cloruro 0.76
10-2 1.29

-
10-2 -0.85
CN -0.79
10-3 -0.73
Sobre la base de estos potenciales de reducción, uno puede predecir que el carbón
activado con un potencial de reducción de alrededor de -0,14V puede reducir el
complejo thiocianato de Au al estado metálico sobre la superficie del carbón, pero no
el complejo thiosulfato de Au.

EI complejo de thiourea auroso, se puede decir que se encuentra en el límite, el cual

puede ser reducido el Au a estado metálico, excepto a altas concentraciones de
thiourea. Estas predicciones han sido confirmadas recientemente (Fleming, 1985) por
una observación cualitativa visual.

Puede ser significativo que la habilidad del carbón activado a adsorber los diferentes
complejos del oro en el orden antes indicado esta en forma paralela al orden de los
potenciales de reducción de todos los complejos excepto el aurocianuro, el cual nos está
indicando que el mecanismo por el cual el aurocianuro es adsorbido sobre el carbón,
puede ser diferente al de otras especies.

En nuevos experimentos de laboratorio (Fleming, 1985) se encontró que el carbón

cargado de Au de soluciones de thiourea ó thiocianato pueden ser re-extraídos
efectivamente con soluciones de 𝑁𝑎2 𝑆 o 𝑁𝑎𝐶𝑁 y que el rate de re-extracción del oro
es mejorado por la adición de solventes polares, por ejemplo etanol y a temperaturas y
presión ambiental.
MEDIO CIANURO
Aspectos Termodinámicos de la adsorción

En el pasado había mucha confusión en lo concerniente a la reversibilidad

de la adsorción de oro sobre carbón activado de soluciones de cianuro.
Esta confusión generalmente iba en contra de la única característica
cinética de esta reacción.

Evidencias presentadas recientemente indican que la reacción es

reversible, aunque el rate de desorción es algo lenta en relación al rate de
adsorción.

En un experimento en una planta industrial de CIP (carbón en pulpa), se

tomó carbón del primer estado de adsorción y se lo aisló en un tamiz de
acero inoxidable en forma de canasta en el ultimo estado; sin que se
mezcle con el carbón de ese último estado. El carbón en la canasta fue
muestreado y analizado periódicamente por Au y los resultados son
mostrados en la figura.
Desorción del complejo cianuro auroso de carbón activado en una pulpa
de cianuración (Fleming y Nicol, 1985)
En esta gráfica se observa claramente que el oro que es cargado en el
primer estado (Au en sol = 1 ppm) es desorbido en el último estado
debido a la baja concentración de Au en solución en el ultimo estado (Au
en sol = 0,03 ppm), se observa también que la concentración de Au sobre
el carbón decrece casi linealmente. En cuanto el rate de adsorción es
lento con una vida media de alrededor de 48 horas.

En otra experiencia, partículas grandes de carbón son cargados con Au

de soluciones de cianuro y luego contactadas con pequeñas partículas de
carbón que no contienen Au. Después de un tiempo las partículas
grandes y pequeñas son separadas por tamizado y analizadas por Au,
estableciéndose que el oro adsorbido sobre las partículas grandes han
sido transferidos a las partículas pequeñas; los resultados son
presentados en la siguiente tabla:
LA MIGRACION DE Au DE PARTICULAS GRANDES A PARTICULAS PEQUEÑAS DE
CARBON BAJO VARIAS CONDICIONES (FLEMING, 1985)

Au en solución y carbón activado, ppm

t=0 horas t=24 horas t=168 horas

Solución Condiciones
𝐴𝑢 𝑐 𝐴𝑢 𝑠 𝐴𝑢 𝑐 𝐴𝑢 𝑠 𝐴𝑢 𝑐 𝐴𝑢 𝑠

>2mm <8mm >2mm <8mm >2mm <8mm

H2 O 34700 0 0 16600 15160 0 19000 14780 0

Partículas en
NaCN 0.1% 34700 0 0 16710 15040 1.55 13730 15410 1.65
contacto
NaCN 0.5% 34700 0 0 14220 17020 3.85 15750 14470 4.35

H2 O Partículas
20000 0 0 ND ND ND 18260 680
separadas por
NaCN 0.5% 20000 0 0 ND ND ND 12400 7100
un vidrio poroso

𝐴𝑢 𝑐 = Concentración de Au en el carbón
𝐴𝑢 𝑠 = Concentración de Au en solución
En esta tabla se observa que independientemente de la concentración de
CN- el equilibrio es alcanzado en menos de 24 horas, en la que el oro se
distribuye igualmente entre las partículas pequeñas y grandes. Además, la
concentración de Au en solución aparentemente se incrementa con el
tiempo y con el CN- en solución; y lo más notable es que el oro es
transferido de las partículas grandes a las pequeñas cuando es mezclado
en agua destilada y sin CN- en la que la concentración de Au en solución
es nula (<0,1 ppm). Esto sugiere que cuando hay intimo contacto
entre partículas, el 𝑨𝒖 𝑪𝑵 − 𝟐 es transferido a través de una capa
delgada que separa las partículas sin difusión en la solución bulk,
este efecto es conocido como intercambio iónico de contacto que es
observado con las resinas de intercambio iónico.

Estos experimentos comprueban la evidencia que el cargado del oro

sobre carbón activado es una reacción reversible.

Existen un número de factores que tienen influencia en la capacidad de

adsorción del oro sobre el carbón activado a partir de soluciones de
cianuro, algunos de los más importantes son:
Influencia fuerza iónica y pH
El efecto de la fuerza iónica y el pH sobre la adsorción del cianuro auroso
en el carbón activado se da en el siguiente cuadro:

Efecto del pH y Fuerza Iónica con respecto a la capacidad de cargado y la constante de

velocidad de reacción (Fleming y Nicol)

𝐴𝑢 𝑠 = 30𝑚𝑔/𝑙 Temperatura: 20°C tiempo: 30 min.

Tamaño del Carbón Activado (mm): -0.84 + 0.50
Fuerza Iónica 𝑓 k, 1er orden Capacidad de cargado (eq.)
𝐴𝑢 𝑠
pH -1
(M) mg/l (h ) (kg/TM)
11.3 6.66 3010 75
9.1 3000 86
7.1 4.81 3660 92
0.200
4.2 4.27 3900 122
3.1 4420 143
1.5 2.61 4880 216
0.005 6.21 3150 56
0.010 3690 60
0.020 5.27 3480 63
6.5
0.050 3902 73
0.100 5.73 3310 84
1.000 3.77 4150 113
En este cuadro se observa que la disminución del pH e incremento de la
fuerza iónica, favorece la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado del carbón.

En relación a la plata (Pitt, 1979), previamente a ver el efecto del pH sobre

la adsorción de la plata en carbón activado, determino el potencial zeta
del carbón en función del pH. Los resultados se dan en la siguiente figura.
Se observa que a pH mayores de 2, la carga superficial del carbón
activado es negativa.

En la siguiente figura se observa el efecto del pH sobre la adsorción del

cianuro argentoso sobre el carbón activado.
Observándose que el incremento de la acidez de la solución incrementa la
adsorción de Ag(CN)2-, sin embargo en la región intermedia, la adsorción
se mantiene constante. Es de particular interés que las curvas de
adsorción de la figura anterior tiene la misma configuración de la curva de
potencial zeta.

Un aspecto importante de las reacciones de adsorción está conectado con

los cambios de pH y que el pH de la solución no cambia en forma
apreciable cuando el pH es alto.
Variación de la capacidad de cargado de oro sobre CA vs pH
Influencia de la concentración de cianuro y la temperatura
El efecto de ambos factores sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado se puede observar en el siguiente cuadro:
-
Efecto de la concentración de CN y la temperatura sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado en el equilibrio de Au sobre el CA. (Fleming, 1983)

𝐴𝑢 𝑠= 30𝑚𝑔/𝑙 Fuerza iónica=0.1 M pH=10.6

Tamaño del Carbón activado= -0.84 + 0.50mm.
CN- Temperatura k, 1er orden Capacidad de cargado eq.
-1
mg/l °C h (kg/TM)
0 20 44 62 3400 4190 4900 73 48 35
130 25 43 62 3390 4070 4950 62 47 29
260 24 42 62 2620 3150 3900 57 42 29
1300 23 43 62 2950 3010 4060 59 33 26
24 2620 57
42 3150 42
260
62 3900 29
82 5330 20
Los resultados nos muestran que un incremento en la concentración de
CN- tiene un efecto negativo sobre la velocidad de adsorción y la
capacidad de cargado del oro en el carbón activado.

Como quiera que en muchas plantas de producción se mantiene una

concentración de CN- entre 100 a 300 mg/l, este factor no es determinante
en las eficiencias de adsorción.

De acuerdo a estudios realizados por Pitt con respecto a la plata, en la

que se determino en forma simultánea el efecto del CN- y el Na+ sobre la
adsorción del complejo argentoso, se observo lo siguiente, ver siguiente
figura.
 Efecto del CN- y el Na+ en la adsorción del cianuro argentoso sobre carbón activado (Pitt, 1979)

En este caso la concentración del Na+ se hizo variar adicionando NaCN y

NaCl. De acuerdo a los resultados, el Na+ tiende a incrementar la
adsorción del complejo argentoso y sin embargo el CN- tiene el efecto
opuesto.
Realizando un análisis empírico del efecto de ambos iones a fin de
encontrar si existe coordinación entre ambos iones, se determinó la
siguiente normalización entre ambos iones: 1.2 Na conc. – CN- conc.; el
cual da una gráfica tal como se muestra en la siguiente figura, en función
de los datos de la figura anterior.
En función de esto se observa que esta coordinación ocurre a bajas
concentraciones, la cual indica que el efecto positivo del ion sodio excede
el efecto negativo del ion CN- en 1.2 veces en estas condiciones.

Con respecto a la temperatura , nos demuestra que este es un

parámetro muy importante, ya que el rate de carga del carbón es
mejorado con el incremento de la temperatura (energía de activación =
2.6 Kcal/mol), pero como es una reacción exotérmica , la capacidad de
cargado decrece a medida que se incrementa la temperatura, tal como se
observa en la siguiente gráfica.

Esto sirve como base para la desorción a altas temperaturas.

Efecto de la temperatura sobre la capacidad de cargado de oro en CA
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de cargado de oro sobre CA.
Efecto de la temperatura y concentración de CN- en la adsorción de Au
en equilibrio en carbón activado
Efecto de la concentración de oro en solución
Estudios realizados han confirmado que la capacidad de cargado en el
equilibrio de Au sobre carbón, está relacionado directamente con la
concentración de Au en solución; resultados típicos son dados en la
siguiente figura; demostraron también que la aproximación al equilibrio es
particularmente lenta a muy bajas concentraciones de oro.

En la siguiente tabla, se da datos de capacidad de cargado en función de

la concentración de oro en la solución de alimentación.

En este cuadro se observa cómo se va incrementando la capacidad de

cargado del carbón activado a medida que la concentración de oro se va
incrementando en la solución rica. En el caso de la mina Cortez es
diferente ya que en esta se practica la cianuración en montón y la
adsorción en columna, en ellas el carbón se puede cargar hasta el
equilibrio.
Capacidad de cargado de oro en CA en función de la
concentración de oro en solución
Efecto de la concentración de Au en solución sobre la capacidad de
cargado del carbón activado
 Concentración, Au ppm
𝑓 𝑏 𝐶
Planta
𝐴𝑢 𝑠
𝐴𝑢 𝑠 𝐴𝑢 𝐶

0.72 0.017 16,649 Cortez, USA

1.17 0.03 1,980 Kambalda, Australia
1.89 0.05 1,710 Masbate, Philipinas
2.20 0.017 12,863 Homestake, USA
2.31 0.015 4,325 DRPM, Sud África
2.42 0.020 6,248 Grootvlei, Sud África
3.35 0.012 4,200 Sheba, Sud África
6.26 0.014 13,535 Pres Brands, Sud África
9.62 0.19 18,282 Fairview, Sud África
95-164 0.013-0.035 9,960-37.900 Fairview, Sud África
(Pruebas Lab. y pilotaje
Efecto de la concentración de Ag+, Na+ y Ca2
La capacidad de cargado de Au sobre el carbón se incrementa o decrece
de acuerdo a la composición de la solución de cianuro.

Efecto de la Plata

Muchas menas de oro contienen cantidades significativas de Ag, por

ejemplo en Witwatersrand donde la solución rica contiene 5,4 ppm Au y 0,7
ppm Ag, en este caso el problema no es muy grave porque el Au desplaza
a la plata.

En el caso de Masbate (Filipinas) donde la solución es rica en Ag (2,83

ppm) en relación al Au (1,89 ppm) solamente alrededor del 60,8% Ag es
recuperada y el Au es recuperado en un 93,7%, en este caso la capacidad
de cargado es muy bajo llegando sólo a 1710 ppm, tal como se puede ver
en la tabla anterior

La presencia de altas concentraciones de Ag incrementa significativamente

los requerimientos de carbón activado y por lo tanto incrementa los costos
del proceso.
A causa de estas consideraciones las menas que son muy ricas en Ag ó
son esencialmente menas de Ag con valores de Au se recomienda la
cementación con zinc en polvo en lugar del proceso de adsorción en CA.
De este modo, las operaciones de Tombstone y Candelaria en U.S.A.
hacen uso del heap-leaching seguido por cementación con zinc en polvo.

Efecto del Na+ y Ca+2

EI efecto del ion Na+; se puede ver en las siguientes figuras

En esta gráfica se puede ver que la máxima carga de Ag(CN)2- ocurre a
45 mM/t de CNNa, también se observa que el Ag(CN)2- se incrementa en
la primera mitad de esta figura donde mas Na+ es adsorbido que el NaCN,
la diferencia de las cantidades adsorbidas entre los dos puede
relacionarse por el incremento de la adsorción de la plata sobre el carbón.

Es de interés notar que el Na+ no solamente es adsorbido de soluciones

que contienen NaCN, también es adsorbido de los de iones de Ag(CN)2-,
en conclusión el ion Na+ es adsorbido sobre el complejo de Ag(CN)2-.

El efecto del ión calcio (Ca+2)

Algo de ión calcio está presente en muchas de las soluciones ricas, el

origen es generalmente la cal usada para mantener el pH durante la
cianuración, como se discutió anteriormente, altos pH afectan
adversamente el cargado de Au, de este modo una buena práctica es
usar solamente la cantidad de cal necesaria para prevenir la hidrólisis de
CN- a un pH de alrededor de 10.
El efecto del ión calcio sobre la adsorción de Ag(CN)2- en carbón se
observa en la siguiente figura

Efecto del ion Calcio en la adsorción de Ag(CN)2-sobre Carbón (Pitt, 1979)

EI ión calcio se adiciono como cloruro para ajustar la fuerza iónica del ion
calcio y el pH de la solución se ajusto a un valor constante con HN03. La figura
anterior muestra que el incremento de la adsorción del Ag(CN)2- está
correlacionado con el incremento de la adsorción del ión calcio en función del
incremento de la concentración inicial del calcio en solución.

EI mismo Pitt, realizó experiencias para ver la adsorción del ion calcio como
función del pH a una misma concentración del calcio pero sin la presencia de
Ag(CN)2-. Los resultados se pueden ver en forma gráfica en la siguiente figura.
Los resultados nos demuestran que debajo de pH: 7.5, no hay adsorción
del ión calcio, por encima de este pH se incrementa rápidamente la
adsorción del ion calcio. Por la forma de la curva, arriba de este pH se
precipita el ión calcio sobre la superficie del carbón.

Considerando las condiciones experimentales en ambos casos, es decir

9,98 mM/l Ca+2 y pH 7,4, se puede concluir que el ion calcio es adsorbido
en la presencia de los iones Ag(CN)2-. Los mismos resultados son
obtenidos con los iones de sodio.

De acuerdo a estas experiencias se puede sacar como conclusión que el

ion calcio se adsorbe sobre el ión Ag(CN)2- ya adsorbida sobre la
superficie del carbón.

Davidson, 1974, realizó experiencias en la que varió la concentración de

equilibrio de Na+ y Ca+2 en la adsorción de Au. Los resultados se dan en
la siguiente figura.
Efecto de la concentración del ion Na+ y/o Ca+2 en la adsorción
de Au en CA a pH7.2. (Davidson, 1974)
A parte del incremento de la capacidad de adsorción con el incremento de
la concentración de los iones de Na+ y Ca+2, se observa que la adición de
iones de Ca+2 tiene mayor efecto que la adición de iones de Na +; la
explicación está en que el complejo aurocianuro de calcio es más estable
que el complejo aurocianuro de sodio.

De acuerdo a esto Fleming, 1985, determino que la capacidad de cargado

de Au sobre carbón activado se incrementa con el incremento de
concentración de cationes en solución en el siguiente orden:

Ca+2 > Mg+2 > H+ > Li+ > Na+ > K+

Efecto de aniones e impurezas
De acuerdo a ciertas investigaciones realizadas se observa que ciertos
aniones e impurezas reducen la capacidad de cargado (ZAJTSEV, 1983)
y de este modo reducen la eficiencia de extracción de la solución, tal
como se puede observar en la siguiente figura.

En cuanto a los aniones, se puede observar que el ión sulfuroso (S =) tiene

el efecto más negativo, siguiéndole el ión CN- y por último el Cl- que
inclusive tiene efecto positivo. Fleming (1985) observo como la capacidad
de cargado decrece con el incremento de las concentraciones de aniones
en solución en el siguiente orden:

S= > CN- > SCN- > SO3= > OH- > Cl- > NO3-
Influencia de aniones e impurezas en la adsorción
de Au en carbón activado (ZAJTSEV, 1983)
Esquema de Pruebas de cianuración y adsorción de Au sobre CA
en presencia de reactivos de flotación
Resultados de pruebas de acuerdo al esquema anterior
El mecanismo de interacción de estos reactivos con el carbón activado es
variable, en el caso del anión S= forma un producto coloidal de un sulfuro de
oro monovalente, aunque sea inactivo desde el punto de vista de la
adsorción, se adsorbe mucho menos que el complejo del
cianuroauroso.

En el caso de relaves de flotación con contenidos de oro, el xantato y el

espumante se encuentran adsorbidos sobre los minerales, los cuales se
desorben en medio cianuro y alcalino y al aplicar la adsorción sobre carbón
activado estos se tienden adsorber sobre estos y por lo tanto disminuyen la
capacidad de adsorción en relación al oro, tal como se observa en la figura
anterior.

Efectos de los metales base

Fleming, 1982 muestra que a bajos valores de pH y a bajas concentraciones
de CN-, el complejo de Cu predominante en solución es Cu(CN)2- y que esta
especie se carga muy bien sobre el carbón, lo cual va en detrimento del
cargado de oro. A altas concentraciones de CN- predominan los complejos
de Cu como Cu(CN)3-2 y Cu(CN)4-3 que no son adsorbidos en el carbón
activado.
Aparte del Cu hay otros complejos de cianuro de metales no preciosos
que actúan sobre la adsorción de Au por carbón activado.

De acuerdo a pruebas realizadas por LASKORIN, 1978; determinó el

siguiente orden en cuanto a la caída de la adsorción de Au sobre carbón
activado:

Fe(CN)6-4 > Ni(CN)4-2 > Zn(CN)4-2 ≅ Cu(CN)3-2

Tal como se observa en la figura de la siguiente diapositiva.

En el caso del Ni la solución de la mina KAMBALDA (Sceresini, 1982)

presenta altos contenidos de Ni (60-120 ppm), el cual reduce la capacidad
de adsorción del oro sobre carbón activado.
Influencia de los metales bases en la adsorción
de Au en carbón activado (LASKORIN,1980)
Adsorción entre los complejos Au(CN) 2 y Ag(CN) 2

Pitt, 1979; realizó pruebas para determinar la adsorción selectiva entre el

Au(CN)2- y Ag(CN)2- obteniéndose los resultados que se presentan en la
siguiente figura.

En esta prueba la concentración inicial de ambos complejos es la misma en

solución y se trabajó a un pH 11.2

Observándose que la cantidad de Au(CN)2- absorbido sobre el carbón es tres

veces mayor en relación al complejo Ag(CN)2-

Las especies iónicas predominantes en la solución son el Au(CN)2- y

Ag(CN)2- y los radios iónicos del Au y Ag son 1.37 y 1.26 Å respectivamente,
el tamaño del ion Au(CN)2- es mayor que el tamaño del ion Ag(CN)2-.

La diferencia de adsorción entre ambos iones puede ser explicada al menos

parcialmente por la teoría de la energía de solvatación iónica, que establece
que iones grandes son adsorbidos más favorablemente que los iones
pequeños.
Adsorción selectiva de los complejos cianurados de Au y Ag. (Pitt, 1979)
Influencia de la velocidad de agitación y la densidad de pulpa
El efecto de la velocidad de agitación sobre el rate de adsorción para tres
diferentes concentraciones de Au en solución es mostrado en la siguiente
figura.

Influencia velocidad de agitación (Impeller) sobre

la velocidad de adsorción en carbón activado, (Fleming y Nicol, 1984)
Fleming y Nicol, 1982, bajo condiciones técnicas muestran que el rate de
adsorción es controlado por la difusión en el film y que la constante de
velocidad primeramente es independiente de la concentración de Au en
solución y segundo puede incrementarse con el incremento de la
velocidad.

Los resultados de la figura anterior nos indican que la difusión en el film

juega un rol dominante en el mecanismo de cargado a concentraciones
de Au de 1 mg/l o menos y a velocidades de agitación de alrededor de
1000 RPM a menos. A altas velocidades el rate es menos dependiente de
la velocidad de agitación y el rate decrece con el incremento de Au en
solución.

El efecto de la densidad de pulpa, se observo mediante experimentos

amplios a nivel de laboratorio, el efecto de la densidad de pulpa es
examinado en una celda de agitación con pulpas, en la que el carbón es
mezclado con diferentes densidades de pulpa, los resultados se dan en la
siguiente tabla:
 EFECTO DE LA DENSIDAD DE PULPA SOBRE
EL RATE DE CARGA (FLEMING Y NICOL, 1982)

Condiciones
Fuerza iónica: 0
Tamaño del Carbón: -0.70 + 0.50 mm
pH: 7
Velocidad de agitación: 1200 RPM
Sólidos contenidos en pulpa Rate, Const. K
% en Peso (h-1)
0 2070
10 1860
20 1480
30 1250
50 1190

Los resultados nos indican que la concentración de sólidos en la pulpa

tiene un claro efecto significativo sobre el rate de extracción de oro por
carbón activado
Esto es debido a la disminución en la eficiencia de mezclado con el
incremento de la densidad de pulpa o por el tapado físico de la superficie
del carbón por las lamas en la pulpa; tal como lo demostró Potter, 1981 en
experiencias de adsorción en carbón en pulpa con la adición de varias
cantidades de Bentonita (grado laboratorio) y cantidades fijas de carbón
activado, los resultados se dan en la siguiente tabla y figura:

EFECTO DE LA BENTONITA EN EL CIP DE Au y Ag (Potter, 1981)

Bentonita Adsorción en Carbón Activado

adicionada (%)
Peso (%) Au Ag
0 92.7 89.6
2 92.2 89.9
4 92.2 86.5
6 88.0 86.0
8 88.6 84.7
10 81.5 64.5
Viéndose que el contenido de lamas tiene una influencia significativa en la
adsorción, en la que el incremento de la viscosidad hace que la difusión
de los iones Ag(CN)2- y Au(CN)2- a través del film sea una resistencia de
tal forma que el rate de adsorción sea lento.
Efecto de la concentración sólidos en la adsorción de Au en CA.
Aspectos cinéticos de la adsorción
Un ingeniero puede estar en cualquiera de las dos situaciones siguientes:

a) Tener que diseñar una planta o

b) Tener que optimizar la operación de una planta existente

En cualquiera de los casos la solución óptima es determinada por una

campaña práctica extensiva. La alternativa es usar un modelo, que
disminuye la cantidad de trabajo práctico y en consecuencia el tiempo
requerido.

Es necesario recordar que los modelos no incorporan todas las variables

que son encontradas en una real situación, en la que al final hay que
complementarla con la práctica, De esta manera los modelos tienen la
capacidad de poner al ingeniero en la región de la mejor solución en la
mínima cantidad de tiempo.
Aspectos a ser considerados previo a la modelación
Todos los modelos son uno que otros basados sobre algún aspecto teórico,
confirmados experimentalmente o desarrollados empíricamente.

Los siguientes aspectos de adsorción que están siendo confirmados

experimentalmente pueden ser incorporados en el modelo:

1) La adsorción de Au de solución sobre carbón es lenta. Nicol, demostró que

el carbón aislado en un estado de una planta de carbón en pulpa (CIP) no
alcanza el equilibrio después de 300 horas, por lo tanto los diagramas de
McCabe-Thiele no pueden ser usados. El rate de adsorción es el factor
más importante que gobierna la simulación de la adsorción por carbón.

2) El mecanismo fundamental de la adsorción de Au no es completamente

conocido, por lo tanto una simple expresión de rate no es aprovechable.
Expresiones de Rate basados sobre experimentos o aspectos teóricos
confirmados ó puramente empíricos son aprovechables y se han
demostrado que son los más adecuados para propósitos de diseño.
3) La adsorción de oro sobre carbón es reversible; es decir el rate de adsorción es
dependiente sobre ambos la concentración de Au en solución y la concentración de
oro sobre el carbón, en consecuencia ambas concentraciones son requeridas en la
expresión de rate.

4) Los factores que afectan la adsorción pueden ser distribuidos de la siguiente manera:

 Los que afectan el rate; como el tamaño de partícula del carbón, la densidad de
pulpa y la eficiencia de mezclado.
 Los factores que afectan el equilibrio como son: el pH, la fuerza iónica, la
concentración del CN-, la concentración de las especies competitivas y la
temperatura.

5) EI mecanismo que controla el rate cambia durante la adsorción; inicialmente la

adsorción es controlado por la difusión en el film, pero este cambia a un control por
difusión intrapartícula cuando el sistema está cerca al equilibrio. Este cambio ocurre
cuando el carbón ha alcanzado el 60 a 70% del valor de cargado de equilibrio.

6) Como la etapa controlante del rate de adsorción es asumido que es la difusión y no

controlado por la reacción química, se asume que los sitios de adsorción, la
concentración de oro en solución y oro sobre el carbón son las concentraciones de
equilibrio. Algunos investigadores usan la isoterma de Langmuir para describir este
equilibrio, la mayoría usan la isoterma de Freundlinch.
LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE LANGMUIR se expresa mediante Ia
siguiente ecuación:

𝐾𝐶
𝜃=
1 + 𝐾𝐶
Donde
𝜃 ∶ 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑐𝑢𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑎 = 𝑄 𝑄𝑚
𝑄𝑚 : 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑢 𝐴𝑢 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎
𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑎𝑑𝑎
𝑄 ∶ 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑢 𝐴𝑢 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛.
𝐾 ∶ 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
𝐶 ∶ 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑢 𝐴𝑢 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Para concentraciones bajas de Ag o Au en solución tenemos que:

𝐾𝐶 ≪ 1, 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐿𝑎𝑔𝑚𝑢𝑖𝑟 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 𝑎 𝜃 = 𝐾𝐶

De acuerdo a esto la adsorción depende de la concentración de Ag o Au en
solución.
Para concentraciones altas de Ag o Au en solución tenemos que:

𝜃 = 𝐾𝑛 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
La adsorción se hace constante.

Esto se aprecia claramente en la siguiente gráfica:

Partiendo de la ecuación de Langmuir esta se puede transformar como a
continuación se indica:

𝑄 𝐾𝐶 𝑄𝑚 1 + 𝐾𝐶
𝜃= = 𝑜 𝑖𝑛𝑣𝑖𝑟𝑡𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠, =
𝑄𝑚 1 + 𝐾𝐶 𝑄 𝐾𝐶
Transponiendo términos tenemos:

1 1 + 𝐾𝐶 1 1 1
= ó = +
𝑄 𝐾𝐶𝑄𝑚 𝑄 𝐾𝑄𝑚 𝐶 𝑄𝑚
1 1 1
Si se plotea 𝑣𝑠 nos da una recta cuya pendiente nos representa
𝑄 𝐶 𝐾𝑄𝑚
1
y la intercepción con la ordenada nos da , tal ploteo se da en la
𝑄𝑚
siguiente gráfica:
Ploteo de la ecuación de Langmuir para la adsorción de cianuro argentoso sobre
carbón activado (Pitt, 1979)
De este ploteo se determinó la carga máxima de Ag(CN)2- sobre carbón y
la constante de equilibrio promedio o constante de adsorbabilidad que se
da en la siguiente tabla.

CONSTANTES DE CARGADO MAXIMO Y EQUILIBRIO

PROMEDIO EN LA ECUACION DE LANGMUIR (Pitt, 1979)

Temperatura 𝑄𝑚 𝐾
°C (micro moles Ag/g C) 1/millimol)
25 428.449 1.282
40 360.101 1.068
54 302.480 0.692
63.5 222.420 0.883
73.5 168.180 0.710
LA ISOTERMA DE FREUNDLICH, es una relación empírica y la ecuación
es la siguiente:

𝑄 = 𝑏𝐶 𝑛

Donde:
𝑄: 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑜 𝐴𝑢
𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛
𝐶: 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑢 𝐴𝑢
𝑏 𝑦 𝑛: 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠.

Tomando logaritmos de la expresión de Freundlich, tenemos lo siguiente:

𝑙𝑜𝑔 𝑄 = 𝑙𝑜𝑔 𝑏 + 𝑛 𝑙𝑜𝑔 𝐶

Se puede observar que es una línea recta en la que 𝑛 es la pendiente y

𝑙𝑜𝑔 𝑏 es la intercepcion, en donde la expresión gráfica es la siguiente:
Esta gráfica es una forma habitual de presentar los resultados de
adsorción de acuerdo con FREUNDLICH.

Para el caso de la plata, PITT determinó las isotermas de adsorción de

acuerdo a FREUNDLICH para diferentes temperaturas. Los resultados se
dan en la siguiente figura:
Isoterma de Adsorción de Ag sobre carbón activado de acuerdo a
Freundlich (Pitt, 1979)
Los valores de las constantes 𝑏 𝑦 𝑛 son obtenidas y se dan en la
siguiente tabla:

VALORES DE LAS CONSTANTES

EN LA ECUACION DE FREUNDLICH (Pitt, 1979)
Temperatura b 𝑛
°C (micro moles Ag/g C)
25 244.741 0.2786
40 193.121 0.2800
54 137.862 0.3417
63.5 102.830 0.4089
73.5 71.562 0.4987

Para el caso del Au, Pitt determinó las isotermas de acuerdo a la

evaluación de FREUNDLICH, para diferentes concentraciones de cianuro
libre y a varias temperaturas en las que se determino la constante 𝑏 𝑦 𝑛 y
son dadas en la siguiente tabla:
 VALORES DE LAS CONSTANTES EN LA ECUACIÓN
DE FREUNDLICH PARA EL ORO (Pitt, 1979)

Temp. 𝐶𝑁 − 𝑝𝑝𝑚 𝑏∗ 𝑛
°C
500 42.56 (537.03) 0.367
25 100 59.29 (410.21) 0.380
25 49.55 (461.32) 0.323
500 28.31 (439.53) 0.397
40 100 46.88 (276.69) 0.257
25 61.38 (254.68) 0.206
500 17.34 (288.40) 0.407
55 100 28.97 (206.06) 0.284
25 34.92 (225.44) 0.270
(*) Los valores entre paréntesis son utilizados cuando C esta en micro moles
de cianuro auroso por ml. de solución.
De acuerdo a TREYBAL para valores de 𝑛, se puede determinar el
carácter de adsorción de un adsorbente en líneas generales:

0.1 < 𝑛 < 0.5 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡𝑒𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠 𝑚𝑢𝑦 𝑏𝑢𝑒𝑛𝑜

0.5 < 𝑛 < 1.0 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡𝑒𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑑𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑖𝑐𝑖𝑙
𝑛 > 1.0 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑐𝑡𝑒𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠 𝑚𝑢𝑦 𝑚𝑎𝑙𝑎.

Aunque el valor de 𝑏 es también importante.

Por lo tanto, previó a la modelación de la adsorción de oro par carbón una

expresión de rate es requerida.