Estrutura e Estereoquímica

dos Alcanos
Tópicos a recordar
 Fórmulas dos alcanos
 Nomes comuns: n-pentano, isopentano e
neopentano
 Nomes IUPAC
 Propriedades físicas:
 Solubilidade: hidrofóbico
 Densidade: menos que 1g/mL
 Ponto de ebulição aumenta com o número de carbonos
(menos no caso de cadeias ramificadas)
 Ponto de fusão aumenta aumento do número de carbonos
(menos para número de carbonos impar)
Alcanos do ponto de ebulição
 Alcanos ramificados têm menos superfície de contacto, o que
enfraquece as forças intermoleculares
Pontos de fusão dos alcanos

 Alcanos ramificados formam estruturas cristalinas

mais eficientes, portanto têm p.f. mais elevados
Alcanos ramificados

 Aumento da ramificação baixa o ponto de

ebulição
 Aumento da ramificação aumenta o ponto de
fusão
CH3
CH3 C CH2 CH3
CH3 CH3 CH3
CH CH2 CH2 CH3 CH CH CH3
CH3 CH3 CH3
bp 60°C bp 58°C bp 50°C
mp -154°C mp -135°C mp -98°C
Reacções dos alcanos

 Reacções dos alcanos

heat
2 CH3CH2CH2CH3 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O

 Cracking e hidrocracking (industrial)

catalyst
long-chain alkanes shorter-chain alkanes

 Halogenação
heat or light
CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4
Conformações dos Alcanos

 Estruturas que resultam da rotação livre da

ligação C-C;

 Podem diferir em energia. O conformero de

mais baixa energia é o que prevalece mais
tempo.

 As moléculas rodam através das possíveis

conformações.
Conformações do etano

 Conformação em estrela é a de mais baixa

energia
 O ângulo dihedral é de 60º

H
H H

H H
H
Newman sawhorse
model projection
Conformações do etano (2)

 Conformação eclipse tem a energia mais elevada

 Ângulo dihedral é de 0º
Análise Conformacional

 Ângulo de torsão: resistente à rotação

 Para o etano são 3,0 kcal/mol
Conformações do propano

 Aumento ligeiro da tensão torsional devido á

presença do grupo metil que é mais volumoso
Conformações do butano (C2-C3)

 Os grupos metil em eclipse são de energia

mais elevada
 Impedimento estereo
 Ângulo dihedral 0º

totally eclipsed
Conformações do butano (C2-C3)
 Quando os grupos metil estão na posição
anti é o conformero de mais baixa energia
 Ângulo dihedral 180º

anti
Conformações do butano (3)

 Grupos metil eclipsados com o hidrogénio

 Conformação com nível de energia mais alta
do que em estrela
 Ângulo dihedral 120º

eclipsed
Conformações do butano (4)

 Conformação em estrela à direita

 Grupos metil mais próximos que a conformação anti
 Ângulo dihedral 60º

gauche
Analise Conformacional
Alcanos de cadeia hidrocarbonada maior

 Conformações anti são as de mais baixa

energia
 A cadeia hidrocarbonada é em zigzag

CH3CH2CH2CH2CH3

H H H H H H
C C C
H C C H
H H H H
Cicloalcanos

 Aneis de átomos de carbono (grupos CH2)

 Formula CnH2n
 Não polar, insolúvel em água
 Forma compacta
 Ponto de ebulição e fusão semelhante aos
alcanos ramificados com o mesmo número
de carbonos
Isomerismo cis-trans

 Cis: grupos semelhantes estão no mesmo

lado do anel
 Trans: grupos semelhantes estão no lado
oposto
Estabilidade dos cicloalcanos
 Anéis com 5 a 6 membros são mais estáveis Heats of
 Ângulos de ligação próximo de 109,5º Combustion
 Ângulo de torção Alkane + O2 
 Calor de combustão por -CH2-
CO2 + H2O
166.6 164.0
158.7 158.3 158.6
157.4 157.4

Long-chain
Ciclopropano
 Elevada tensão de anel devido à compressão
do ângulo;
 Muito reactivo, ligações fracas
Ciclopropano (2)

 Tensão torsional devido aos hidrogénios

eclipsados
Ciclobutano
 Ângulo de tensão devido à compressão
 Tensão torsional parcialmente aliviado devido
ao anel fazer uma “prega”
Ciclopentano
 Se fosse planar os ângulos seriam de 108º,
mas todos os hidrogénios serão eclipsados.
 A conformação “pragueada” reduz o ângulo
torsional
Ciclohexano

 Ângulos seriam de 120º se fosse planar;

 A conformação em cadeira tem ângulos de
ligação de 109,5º e todos os hidrogénios
estão em estrela;
 Não existe tensão angular nem tensão
torsional
Conformação em cadeira
Conformação em barco
Energia Conformacional
Posições axial e equatorial
Ciclohexanos monosubstituidos
Interacções 1,3 diaxial
Ciclohexanos disubstituidos
Isomeros cis-trans

 Ligações que são cis, alternam axial-

equatorial em volta do anel

CH3

CH3
Grupos volumosos

 Grupos como o t-butil causam uma grande

diferença de energia entre a conformação axial e
equatorial
 Conformação mais estável põe t-butil equatorial
sem importância em termos de energia
Alcanos biciclicos

 Anéis fundidos partilham os carbonos

adjacentes
 As pontes dos anéis ligam 2 átomos de carbono
adjacentes

bicyclo[3.1.0]hexane
bicyclo[3.1.0]hexane bicyclo[2.2.1]heptane
bicyclo[2.2.1]heptane
Cis e Trans Decalina
 Ciclohexano fundidos formam conformações
 Na estrutura onde os H’s da ponte são cis é
mais flexível;
 Na estrutura onde os H’s da ponte são trans
é mais flexível;
H H

H
H
cis-decalin trans-decalin