Materiais poliméricos -

Noções
 São materiais orgânicos que compõe os plásticos
e as borrachas
• Tem sua química baseada • Características gerais:
no “C” e no “H” e em outros • Baixa densidade
elementos não metálicos • Baixo ponto de
( F,O,N etc...) possuindo amolecimento e fusão.
estruturas moleculares muito • Grande deformabilidade
grandes (macromoléculas) (termoplásticos)
• Baixa resistência
• Baixa dureza
• Isolantes térmicos
• Resistem bem a degradação
por produtos inorgânicos e
pouco a produtos orgânicos
 As ligações entre “C” e “H” são do tipo covalente
tendo o “C” valência 4. Entre as moléculas muitas
ligações são do tipo de van der waals - fracas
• Os polímeros são • Ex: Por adição o etileno em
condições adequadas de
formados a partir de temperatura e pressão vira
polietileno
unidades orgânicas
chamadas “MEROS“
que se repetem
sucessivamente ao
longo da cadeia.
• Monômero: 1 mero
• Polímero: muitos
meros
A cadeia polimérica se forma a partir de um
espécime iniciador ou catalisador
• A cadeia polimérica • Se todos os “H” forem
se forma então por substituídos por “F” o
adição (quebra da polímero resultante
ligação dupla gerando será o
valências para “politetrafluoretileno”
agregar novos meros) (teflon)
por adição seqüencial
de unidades
monoméricas de
polietileno a esse
centro iniciador.
 Se o último “H” de cada mero for
substituído por um cloro, teremos o
cloreto de polivinila - PVC
Se o “Cl” de cada mero for substituído por um
grupo metila CH3 teremos o polipropileno - PP
• Quando todas as
unidades básicas
repetidas (meros) são
iguais =
homopolímero
• Se duas ou mais
unidades mero
diferentes participam
das moléculas =
copolímero
 Peso molecular (peso da cadeia)
• Quanto maior o peso molecular, maior o
ponto de fusão ou amolecimento.
• Até 100 g/mol são líquidos ou gases a 25
C
• De 100 g/mol a 1000 g/mol são sólidos
pastosos a 25 C. (ex cera parafínica)
• De 10.000 g/mol a 40.000 g/mol são
sólidos a 25 C
•
Estruturas moleculares
A) polímeros lineares: As unidades
mero são unidas ponta a ponta em
cadeias únicas. Grande quantidade de
ligações de Van der waals entre as
cadeias.
• Ex: polietileno, PVC, poliestireno,
polimetilmetacrilato poliamidas
(Nylon)
• Polímeros ramificados: Cadeias de
ramificações laterais encontram-se
conectadas as cadeias principais.
Diminuição da densidade do polímero.
Ex: mesmos acima mas com baixa
densidade.
• Polímeros com ligações cruzadas: As
cadeias lineares estão unidas umas as
outras em várias posições através de
ligações covalentes. Ex: Borrachas
vulcanizadas onde as ligações
cruzadas são causadas pelo aditivo
(“S”).
• Polímeros de rede:Possuem 3 ligações
covalentes ativas formando redes
tridimensionais: Ex: polímeros
termofixos – Baquelite, resina epoxi,
etc
Vulcanização da borracha
 Cristalinidade dos polímeros

• Diferente dos metais

e cerâmicos, é um
empacotamento de
cadeias
moleculares.
• Em geral são
parcialmente
cristalinos
• Parte cristalina –
com ordem
• Parte amorfa – sem
ordem
 Grau de cristalinidade depende da taxa de
resfriamento durante a solidificação e da
configuração da cadeia
• Quanto mais simples a cadeia
maior a cristalinidade.
• Maior a cristalinidade – maior a
densidade
• Maior a cristalinidade – maior a
resistência mecânica
• Maior a cristalinidade – maior a
resistência ao calor (ao
amolecimento)
• Maior a cristalinidade – maior a
resistência à degradação.
(dissolução0
 Propriedades mecânicas, mesmos
parâmetros usados para os metais
• Curva A: polímeros
frágeis termofixos
(polimetilmetacrilato-
acrílico)
(fenolformaldeído-
baquelite)
• Curva B: polímeros
plásticos: polietileno
ptfe teflon pvc pp etc
(termoplásticos)
• Curva C: polímeros
altamente elásticos
(elastômeros
-borrachas)
 Determinação da tensão de escoamento e da
resistência a tração em polímeros termoplásticos
 Deformação plástica

• Movimento das partes amorfas em

relação as partes cristalinas em vários
estágios
Deformação elástica e plástica nos polímeros
Fenômenos de cristalização, fusão
e de transição vítrea.
• Parte amorfa pode
sofrer transição
vítrea: fusão – sólido
flexível – sólido rígido
 Alguns polímeros são plásticos a
temperatura ambiente e outros são rígidos
Influência da temperatura em um polímero.
Mudança de vitreo para plástico
 Polímeros termoplásticos e
termofixos
• Termoplásticos: • Termofixos: São
Amolecem quando são permanentemente duros
aquecidos e depois se e não amolecem quando
liquefazem, endurecendo aquecidos devido as
quando são resfriados, ligações cruzadas
processo reversível. covalentes entre as
Transição vitrea cadeias. Em
temperaturas excessivas
o polímero se degrada se
destroem as moléculas
Ex: Borracha
vulcanizada, resina epoxi,
resina fenólica, resina
poliester
 Fluência viscoelástica
• Muitos polímeros são suscetíveis a sofrer
fluência viscoelástica: lenta deformação
com cargas baixas e por longos períodos
de exposição.
• Ex: Pneus em carros parados por muito
tempo.
 Técnicas de conformação: Em temperatura alta. Parte
amorfa T maior que a temperatura vitrea e parte cristalina
T maior que temperatura de fusão.
• Moldagem:
• Por compressão:
Polímero prensado contra
matrizes aquecidas
apenas uma é móvel
• Por Injeção: Material
peletizado é empurrado
através de uma câmara
de aquecimento para
dentro de uma matriz. A
pressão é mantida até o
esfriamento
• Extrusão: Moldagem por injeção de um
termoplástico viscoso através de uma matriz com
extremidade aberta. Uma rosca sem fim empurra
o material peletizado compactando fundindo e
conformando pelo orifício da matriz. Bastões
tubos filamentos mangueiras
• Películas e filmes:Possuem espessuras entre
0,025 e 0,125 mm. Usados como sacos para
embalagens. São extrudados por um fino
rasgo seguido por uma laminação para
reduzir a espessura e melhorar a resistência
• Ex: polietileno, polipropileno, celofane e
acetato de celulose
 Espumas
• Materiais plásticos muito porosos são produzidos por
espumação: Tanto termoplásticos como termofixos
podem ser produzidos por espumação. Adiciona-se um
agente de espumação que quando aquecido libera um
gás com a sua decomposição. As bolhas de gás são
geradas em toda a massa fluída durante o aquecimento.
Após o resfriamento tem-se a formação de poros tipo
esponjas. Pode-se conseguir algo parecido borbulhando
um gás inerte no material fundido.
• Materiais submetidos a espumação: Poliuretano,
borracha Poliestireno (isopor) cloreto de polivinila
(PVC).