Química Orgânica

4th Edição
Capítulo 11
Paula Yurkanis Bruice
Reações de eliminação
de haletos de alquila
Competição entre
substituição e
eliminação

CONJUNTO DE
SLIDES XXII

© 2007 by Pearson Education

 REAÇÕES QUE SERÃO ESTUDADAS NOS
PRÓXIMOS CAPÍTULOS (10 e 11)

O átomo ou grupo que é substituído ou eliminado

nessas reações é chamado de grupo de saída.

© 2007 by Pearson Education

 A REAÇÃO E2

v= k [haleto][base]

Mecanismo para a reação E2 – Mecanismo concertado

© 2007 by Pearson Education

© 2007 by Pearson Education
 REATIVIDADES RELATIVAS DOS HALETOS
DE ALQUILA EM UMA REAÇÃO E2

Quanto mais fraca é a base, melhor ela é como um

grupo de saída.

© 2007 by Pearson Education

 A REGIOSSELETIVIDADE DA REAÇÃO E2

O produto majoritário de uma reação E2 é o alceno

mais estável.

Quanto maior o número de substituintes, mais estável

é o alceno (discutido no capítulo 4)
© 2007 by Pearson Education
© 2007 by Pearson Education
 A “REGRA” DE ZAITSEV

O alceno mais substituído é obtido quando um próton

é removido do carbono  que estiver ligado ao menor
número de hidrogênios.

O alceno mais estável é geralmente (mas nem sempre)

o alceno mais substituído.

Alexander M. Zaitsev

© 2007 by Pearson Education

REATIVIDADES RELATIVAS DE HALETOS
DE ALQUILA EM UMA REAÇAO E2

© 2007 by Pearson Education

ALCENOS CONJUGADOS SÃO PREFERIDOS
EM RELAÇÃO AO
ALCENO MAIS SUBSTITUÍDO

Não use a “regra” de Zaitsev para predizer o produto

majoritário nesses casos.
© 2007 by Pearson Education
O EFEITO ESTÉRICO TAMBÉM AFETA A
DISTRIBUIÇÃO DO PRODUTO

© 2007 by Pearson Education

© 2007 by Pearson Education
Outra exceção para a “regra” de Zaitsev:

© 2007 by Pearson Education

Considere a eliminação do 2-fluoro-pentano…

© 2007 by Pearson Education

 Estado de transição que Estado de transição que
leva ao pent-1-eno leva ao pent-2-eno
Mais estável Menos estável

O estado de transição mais parecido com um carbânion.

© 2007 by Pearson Education

Estabilidades relativas de carbânions:

Menos
estável Mais
estável

© 2007 by Pearson Education

A REAÇÃO E1

© 2007 by Pearson Education

DIAGRAMA DA COORDENADA DE REAÇÃO
PARA A REAÇÃO
E1 DO 2-CLORO-2-METIL-BUTANO

© 2007 by Pearson Education

REATIVIDADE RELATIVA DOS HALETOS DE
ALQUILA NA REAÇÃO E1

Mais Menos
reativo reativo

© 2007 by Pearson Education

REATIVIDADE RELATIVA DOS HALETOS DE
ALQUILA NA REAÇÃO E1

© 2007 by Pearson Education

Como a reação E1 forma um intermediário carbocátion,
precisamos considerar o rearranjo do carbocátion

© 2007 by Pearson Education

© 2007 by Pearson Education