ENLACE QUÍMICO

Química General Principios de Química

Petrucci • Harwood • Herring Atkins • Jones
8ª Edición 2003 3er Edición 2006
Prentice-Hall Editorial Médica Panamericana
 ENLACE QUÍMICO
 Teoría de Lewis.
 Enlace iónico.
 Enlace covalente. Enlace covalente polar.
 Escrituras de las estructuras de Lewis.
 Resonancia.
 Excepciones a la regla del octeto.
 La forma de las moléculas.
 Teoría de la repulsión entre pares de electrones de
la capa de valencia (TRPECV).
 Teoría de enlace de valencia (TEV).
 Hibridación de los orbitales atómicos.
 Enlaces covalentes múltiples.
Existen cuatro teorías que tratan sobre el
enlace químico:
 Teoría del Octeto de Lewis.
 Teoría de la repulsión de pares
electrónicos de la capa de valencia
(TRPECV).
 Teoría del enlace de valencia – valencia
dirigida (TEV-VD).
 Teoría de orbitales moleculares (TOM).
 VISIÓN GENERAL DE LA TEORÍA
DE LEWIS
 Los electrones de valencia juegan un papel
fundamental en el enlace químico.
 La transferencia de electrones conduce a
los enlaces iónicos.
 Cuando se comparten uno o más pares de
electrones se forma un enlace covalente.
 Los electrones se transfieren o se
comparten de manera que los átomos
adquieren una configuración de gas noble:
el octeto.

Gilbert Newton
Lewis (1875-1946).
 ESTRUCTURAS DE LEWIS
 Un símbolo químico representa el núcleo y
los electrones internos de un átomo.
 Los puntos situados alrededor del símbolo
representan a los electrones de valencia o
electrones más externos.
Ejemplos de diferentes tipos de enlaces:
- Enlace iónico (MgO; BaCl2).
- Enlace covalente (H2; Cl2).
- Enlace covalente coordinado (NH4+).
- Enlace covalente múltiple (O2; N2).
Enlace covalente
Enlaces covalentes polares
PORCENTAJE DE CÁRACTER
IÓNICO
La electronegatividad describe la capacidad de
un átomo para competir por los electrones con
otros átomos a los que está unidos.

(EN2 - EN1)
∆χ =
(EN2 + EN1)

Se denomina ∆ χ a la diferencia de
electronegatividades corregida.
∆ χ CsF = 0,702 representa un 91% de carácter
iónico.
1. Calcular las diferencias de electronegatividad
corregida para las siguientes sustancias:
 ESCRITURA DE LAS
ESTRUCTURAS DE LEWIS

 Todos los electrones de valencia de los átomos

de una estructura de Lewis deben aparecer en
ella.
 Generalmente, todos los electrones están
apareados.
 Generalmente, cada átomo requiere un octeto:
H sólo requiere 2 e-.
 Algunas veces son necesarios enlaces
covalentes múltiples:
Los átomos de C, N, O, P y S son los que más
fácilmente forman enlaces covalentes
 ESQUELETO DE LA ESTRUCTURA
 Distinguir entre los átomos centrales y los
átomos terminales.
2. Ejemplo: escribir la estructura de Lewis
del etanol CH3CH2OH.
H H

H C C O H

H H
 Los átomos de H son siempre átomos
terminales, requieren sólo de dos electrones
para tener configuración estable. En los
ácidos e hidróxidos, los átomos de hidrógeno
están generalmente unidos a oxígeno.

 Los átomos centrales suelen ser los de menor

electronegatividad.

 Los átomos de C son casi siempre átomos

centrales.

 Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí

(salvo en los peróxidos).

 Las estructuras suelen ser compactas y

 C=N-D

C = es el número total de electrones compartidos.

N = número total de electrones que precisan los
átomos para tener configuración estable.
D = es el número total de electrones de valencia
disponibles.

3. Escriba las estructuras de Lewis para las

siguientes moléculas e iones: H2; N2; Cl2; O2;

HCl; HI; H2S; NH3; CO2; Cl-; Na+; HO-; NH4+; NO3-;
 RESONANCIA

Resonancia: es una combinación de estructuras

con el mismo arreglo de átomos pero diferentes
arreglos de electrones. Distribuye las
características de los enlaces múltiples por toda
la molécula y da como resultado una energía
más baja. •• •• •• •• •• ••
O O O O O O

••
••
•• •• •• ••

•• •• ••
O
••
O O
••
 EXCEPCIONES A LA REGLA
DEL OCTETO

 Especies con número impar de electrones

(NO; •OH; •CH3).
 Octetos incompletos (BF3; BeCl2).
 Octetos expandidos (PCl5; SF6).

•• ••
F

••
••

••
•• Cl
••
••

•F•
••
•• •• F
••

•• Cl

••
Cl
••

•• ••
P S
••

•• F F •
••
••

••

••Cl Cl • •
••

• F
••
••
••
••

••

••
 La expansión del octeto (expansión del nivel
de valencia a más de 8 electrones) puede
ocurrir en los elementos del Período 3 y
posteriores. Estos elementos pueden mostrar
covalencia variable y ser hipervalentes.

 Los compuestos de boro y aluminio pueden

tener estructuras de Lewis poco usuales , en
los cuales el boro y el aluminio tienen octetos
incompletos o átomos de halógenos que
actúan como puentes.
La electronegatividad es una medida de la
fuerza de atracción de un átomo sobre los
electrones de un enlace. Un enlace
covalente polar es una unión entre dos
átomos con cargas eléctricas parciales que
surgen de su diferencia de
electronegatividad. La presencia de cargas
parciales da origen a un momento eléctrico
dipolar.
LA FORMA DE LAS MOLÉCULAS

 Longitudes de
enlace.
 Ángulos de
enlace.
 Longitudes de enlace: distancias entre
los núcleos.
 Ángulos de enlace: ángulos entre líneas
adyacentes que representan los
enlaces.
 Geometría electrónica: distribución de
los pares de electrones.
 Geometría molecular: distribución de
los núcleos.
Modelo TRPECV:
 Las regiones de alta densidad electrónica
adoptan posiciones que maximizan sus
separaciones.
 Todos los enlaces se repelen los unos a
los otros en la misma medida, ya sean
simples, dobles o triples.
 El enlace alrededor de un átomo central
es independiente de si la molécula tiene
más de un átomo central.
 Los pares solitarios contribuyen a la
forma de la molécula, aunque no están
incluidos en la descripción de la forma
molecular.
 Los pares solitarios se repelen con más
METANO, AMONÍACO Y AGUA
POSIBLES DISTRIBUCIONES DE
LOS GRUPOS DE ELECTRONES
Geometrías de grupos de electrones
alrededor del átomo central:

 Dos grupos de electrones, la molécula es

lineal.
 Tres grupos de electrones, trigonal plana.
 Cuatro grupos de electrones, tetraédrica.
 Cinco grupos de electrones, trigonal-
bipiramidal.
 Seis grupos de electrones, octaédrica.
 Aplicación de la teoría
TRPECV
 Escriba una estructura de Lewis aceptable.

 Determine el número de grupos de

electrones y establezca si son grupos
enlazantes o pares solitarios.
 Establezca la geometría de grupos de
electrones (electrónica).
 Determine la geometría molecular.

 Recordar: los enlaces múltiples cuentan

como un grupo de electrones.

 FUERZAS Y LONGITUDES DE
LOS ENLACES COVALENTES
La fuerza de un enlace entre dos átomos se
mide por su energía de disociación; a mayor
energía de disociación, más fuerte es el enlace.
H-Cl (g) → •H (g) + • Cl (g)
La ruptura del enlace es homolítica, cada átomo
retiene uno de los electrones del mismo.

La fuerza de un enlace aumenta con el

incremento del número de enlaces (orden), se
reduce cuando es mayor el número de pares
solitarios en los átomos vecinos y disminuye
cuando el radio atómico crece. Los enlaces se
 Los enlaces entre átomos más pesados
tienden a ser más largos (radios mayores).
 Entre dos elementos iguales los enlaces
múltiples son más cortos que los enlaces
simples. Cuanto más fuerte es el enlace más
corto es.

La longitud de enlace es la distancia entre los

centros de los dos átomos unidos por un enlace
covalente, y corresponde a la distancia
internuclear con el mínimo de energía potencial
para los dos átomos.
 MOMENTOS DIPOLARES

Momento dipolar, µ =
δ d

δ = carga parcial.
d = distancia.
4. Dada las siguientes especies:

BeCl2; BF3; H4C; H2O; H3CCl; SO2; H3N; OF2; SiCl4

(a) Encuentre las geometrías electrónica y

molecular.

(b) Prediga los ángulos de enlace y la

polaridad neta (µ total).
 TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA

Cuando se acercan dos átomos que inicialmente

se encuentran muy alejados uno de otro puede
ocurrir que:
– Los electrones sean atraídos por los dos
núcleos.
– Los electrones se repelan unos a otros.
– Los dos núcleos se repelan entre sí.
En la representación de la energía potencial en
función de la distancia entre los núcleos atómicos:
– Las energías negativas corresponden a una
ENERGÍA POTENCIAL
En la TEV se asume que los enlaces
se forman cuando se aparean
electrones en los orbitales atómicos
de valencia; los orbitales se
superponen extremo con extremo
para formar enlaces σ o lado a lado
para formar enlaces π .
 El enlace en la molécula de
H2S

5. Determine la estructura de la molécula de H3P de

acuerdo a la TEV.
HIBRIDACIÓN DE LOS ORBITALES
ATÓMICOS

Estado fundamental

Estado excitado

Los orbitales híbridos se forman cuando los

orbitales atómicos de un átomo se mezclan dando
lugar a nuevos orbitales.
El proceso de mezclar y alterar los orbitales
Hibridación sp3
Hibridación sp3
El enlace y la geometría de
la molécula de CH4
El enlace y la geometría de
la molécula del NH3
Hibridación sp2 y sp
 Orbitales híbridos y la teoría
TRPECV

 Escribir una estructura de Lewis

aceptable.

 Utilizar la TRPECV para predecir la

geometría electrónica.

 Seleccionar el esquema de hibridación

correspondiente a la geometría de grupos
de electrones.
 Enlaces covalentes
múltiples
 El etileno (C2H4) tiene un enlace doble
carbono-carbono en su estructura de Lewis.

 En la molécula de C2H4 la TRPECV trata a cada

átomo de C como si estuviera rodeado por
tres grupos de electrones en una ordenación
trigonal-plana.

 El acetileno (C2H2) tiene un enlace triple.

 La teoría RPECV dice que la molécula de C2H2

ETILENO (C2H4)
 ACETILENO (C2H2)

Los enlaces múltiples se forman cuando un átomo

forma un enlace σ mediante un orbital híbrido sp
o sp2 y uno o más enlaces π utilizando orbitales p
no hibridados.
La superposición lado por lado que forma un
enlace π hace una molécula resistente a la
torsión, genera enlaces más débiles que los
enlaces σ e impide la formación de enlaces
múltiples de átomos con radio grande.