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Universidade Federal de Ouro Preto – UFOP

Instituto de Ciências Exatas e Biológicas – ICEB

Analisadores de massa: campo magnético simples,


Duplo foco e tempo de vôo

Aluno: Leonardo Gomes de Abreu


Professor: Robson José de Cassia Franco Afonso
Disciplina: Técnicas de Cromatografia aplicada ao meio ambiente 1
• 1.1 Analisador com setor magnético simples
• Empregam um imã permanente ou um eletroímã para
possibilitar que o feixe de íons percorra uma trajetória
circular.

• Os íons de diferentes massas podem ser examinados


na fenda de saída variando-se a intensidade do campo
do imã ou o potencial de aceleração entre as fendas A
e B.

• A energia cinética de um íon de massa m e carga z na


fenda de saída B é dada por:

EC= zeV = 0,5mv²

• Uma vez que os íons saem pela fenda possuem


aproximadamente a mesma energia cinética, os íons
mais pesados devem percorrer o setor magnético a
velocidades menores.
  trajetória no setor, percorrida pelos íons de determinadas massa e carga, representa um balanço entre duas
A
forças que atuam sobre eles. A força magnética FM é dada pela relação:
(1)

A força centrípeta de equilíbrio FC é dada por:


(2)

Para que um íon atravesse a trajetória circular em direção ao coletor F M e FC devem ser iguais. Assim, igualando-
se as equações tem-se

Substituindo a equação (3) na equação da energia cinética obtém-se, após rearranjo:

(4)

Os espectros de massas podem ser obtidos alterando-se uma das três variáveis (B, V ou r), enquanto as outras
duas são mantidas constantes.
• 1.2 Espectrômetro de dupla focalização
• A dupla focalização é
geralmente conseguida com o
uso de combinações de campo
eletrostático e magnético.

• O feixe de íons passa


primeiramente através de um
analisador eletrostático.

• Consistindo em duas placas


metálicas levemente curvadas
na qual é aplicado um
potencial.

• Esse potencial tem o efeito de


limitar a energia cinética dos
íons que atingem o setor
magnético em uma faixa
estreita.
 A focalização direcional no setor magnético ocorre ao longo do plano focal designado por d;

A focalização de energia ocorre ao longo do plano denominado e;

Assim, apenas os íons de uma dada m/z são duplamente focalizados na intersecção de d e e para um determinado
potencial de aceleração e uma dada intensidade do campo magnético.

Portanto, a fenda do coletor é posicionada neste ponto de foco duplo.

O espectrômetro mostrado na figura é baseado no chamado projeto Nier-Johnson

A separação de íons no analisador eletrostático é explicada pela combinação de duas equações: de força centrípeta
(1) e de energia potencial=cinética (2).

(1)

(2)

Resultando em:

Sendo E= intensidade do campo eletrostático


• 1.3 Analisadores de massas TOF

Os íons positivos são produzidos periodicamente pelo bombardeamento da amostra com breves pulsos de
elétrons, tipicamente uma frequência de 10 a 50 kHz e um tempo de vida de 0,25 ms.

Os íons são acelerados para um tubo de separação livre de campo por um pulso de campo elétrico de 10 3 a 104 V.

A separação dos íons segundo suas massas ocorre durante o percurso em direção ao detector localizado no final
do tubo.
 
Como todos os íons que entram no tubo possuem a mesma energia cinética, suas velocidades dentro do tubo variam
inversamente com suas massas, com as partículas mais leves atingindo o detector antes das mais pesadas.

O tempo de vôo é dado por:


• 2. Resoluções dos analisadores

  capacidade de um espectrômetro de massas diferenciar massas é usualmente estabelecida em termos de sua


A
resolução R, que é definida como

Onde Δm é a diferença de massa entre dois picos adjacentes que estão suficientemente separados e m é a massa
nominal o primeiro pico.

Assim, um espectrômetro com resolução de


4000 resolveria picos que ocorressem em
valores de m/z de 400,0 e 400,1
(ou 40,00 e 40,01)
• 2.1 Para os analisadores de setor magnético de foco simples e duplo foco

Vantagens
- Espectros de massas “tradicionais”, ou seja pode operar em baixa
(1.000) ou alta resolução (até 60.000).
- Excelente reprodutibilidade
- Melhor desempenho quantitativo entre todos os aparelhos
- Alta resolução
- Alta sensibilidade
- Alta precisão nas medidas de massas (5 ppm em alta resolução).
Desvantagens
- Inadequadas para técnicas de ionização pulsada
- Aparelhos muito maiores e mais custosos
- Íons precisam ser acelerados com alta energia cinética para compensar
dispersão de energia na fonte (8 kV).
- Varreduras relativamente lentas (efeito de esteresse de campo).
Aplicações
- Para todos os compostos orgânicos
- Para determinação de massa exata
- Medidas de distribuição isotópica
• 2.2 Para os analisadores de massas TOF

TOF's lineares apresentam baixa resolução devido a


duração do pulso de ionização e dispersão de energia
cinética dos íons na fonte. Solução paliativa:
Aumento de L ou técnicas de aceleração "pós-
ionização".
Reflectors (Espelhos Eletrostáticos): Uma série de grades ou
eletrodos onde se aplica um potencial repulsivo crescente.
Os íons penetram angularmente no reflector, são desacelerados
por repulsão eletrostática, fazem uma curva, e assim retornam
para o tubo de vôo.

Considere dois íons de mesma m/z mas com diferentes


velocidades, dispersos no tempo. O íon de maior energia
cinética, a frente em tempo de vôo, penetra mais profundamente
no reflector e ali permanece por mais tempo. O outro penetra
menos profundamente,e ali permanece por um tempo menor.

A dispersão é corrigida, e os íons são refocalizados em tempo de


vôo, com conseqüente aumento da resolução (largura do pico) ou
poder de separação.
Vantagens
- É o espectrômetro de massas mais rápido
- Desenhado para técnicas de ionização pulsada (MALDI)
- Alta transmissão de íons
- Informação sobre MS/MS após fragmentação
- Permite a detecção de íons com a maior faixa (de pequena a altíssima).
- Alta sensibilidade
- Baixo custo, fácil manutenção.
- Varreduras extremamente rápidas.
- Ampla faixa de varredura > 106 u. Único analisador acoplável a MALDI de
macromoléculas.
- Hoje, uma das melhores relações custo/benefício.

Desantagens
- Requer técnica de ionização pulsada
- Requer detecção muito rápida, e digitalização dos sinais.
- Baixa seletividade na geração de precursores iônicos em MS/MS
- TOF's lineares: baixa resolução. TOF's com reflector: média resolução.
o-TOF's com reflector: alta resolução e alta precisão ( 5 ppm).
Applicações
- Todos os sistemas MALDI
- Sistemas de GC/MS muito rápidos
Referências

SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Princípios de Análise Instrumental. 6ª ed. Porto Alegre: Editora
Bookman, 2009.

Cursoem2.pdf https://www.google.com/url?
sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwiYsuymt6vjAhXXG7kGHQlXDncQFjA
AegQIBBAC&url=http%3A%2F%2Fqopn.iqsc.usp.br%2Ffiles%2F2008%2F05%2Fcursoem-
2.pdf&usg=AOvVaw39iSVeuAyw9bCi7Bs7mCDf

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