UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
TÉCNICAS DE CROMATOGRAFIA APLICADAS AO MEIO
AMBIENTE – QUI149

Seminário Tema 1
Cromatografia

Alunos: Guilherme Resende

Júlia Melo
Professor: Robson Afonso

Ouro Preto, 2019 1

 Espectrometria de massas
 Técnica quantitativa e qualitativa

 Média a alta sensibilidade

 Alta seletividade

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Instrumentação geral

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 Princípios da Técnica

Ionizadores: Analisadores:

• Ionização por Elétrons • Setor Magnético;

• Ionização Química • Quadrupolo;

• Ionização por Eletrospray • Ion Trap;

• Ionização Química à Pressão Atmosférica (APCI) • Tempo de Voo.

• Fotoionização à Pressão Atmosférica

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 Ionização por Elétrons (EI)
• Ainda é usado rotineiramente para a análise de compostos orgânicos
termicamente estáveis, de baixo peso molecular e voláteis;

• Íons moleculares são formados com excesso de energia interna e se

fragmentam total ou parcialmente;

• EI é bastante popular, produz tanto o íon molecular (massa) como também

fragmentos (estrutura). É estável, fácil de operar e possui alta
sensibilidade.

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Ionização por Elétrons (EI)

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Ionização por Elétrons (EI)

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Ionização por Elétrons (EI)

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 Ionização por Elétrons (EI)

Vantagens: Desvantagens:

• Técnica bem estabelecida; • Íon pai não identificável;

• Interface com GC;
• Amostra pouco polares;
• Banco de fragmentações.
• Amostras voláteis;
• Baixo peso molecular;
• Pouco compatível com
LC;
• Estabilidade térmica.
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 Ionização Química (CI)
• Transferência de um próton do gás reagente à molécula ‐ íon molecular
protonado [M‐H]+;

• Fragmentação leve ou quase ausente, ideal para obter o íon molecular;

• Reação entre íons e moléculas neutras na fase gasosa  moléculas da

amostra sofrem ionização ao colidirem com gás reagente pré-ionizado;

• Gases como metano e amônia são comumente utilizados e formam as

espécies CH5+ e NH4+.
CH4 + e-  CH4˙+ + 2e-
CH4˙+ + CH4  CH5+ + ·CH3 10
Ionização Química (CI)
A molécula de amostra M é,
então, ionizada por meio de
reação entre moléculas e Íons:

M + CH5+  (M + H)+ + CH4

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Ionização Química (CI)

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Ionização Química (CI)

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 Ionização Química (CI)

Comparação de dados CI/MS do acetato de lavandulila usando-se o metano e

isobutano. 14
Ionização química no modo Negativo

Apesar da protonação ser o método mais comumente utilizado, a

formação de íons a partir da abstração de um próton da amostra ao colidir
com o gás reagente também pode ser feita.

Mistura de nitrito de metila e metano produz CH3O-, e NF3 produz íon F-.

MH + CH3O-→ [M - H]- + CH3OH

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Comparação entre EI e CI
Ionização Eletrônica:
• Fragmentação intensa (mais
informações sobre a molécula);
• Muitas vezes não é encontrado
o íon molecular;

Ionização Química:
• Fragmentação branda (espectro
mais limpo);
• Sempre é encontrado o íon
molecular;
• Necessário a utilização de um
gás reagente; 16
 Ionização por Eletrospray
(ESI)
• Esta ionização envolve a produção de íons através da
formação de um spray da solução contendo o analito em um
campo elétrico.

• É uma técnica de ionização considerada branda que

possibilita a análise de biomoléculas grandes na sua forma
intacta, como proteínas e DNA.

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Ionização por Eletrospray
(ESI)

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Ionização Química à Pressão Atmosférica
(APCI)
Principalmente aplicada a moléculas de
baixa polaridade e massa molar
moderada

• Ionização muito eficiente

• Boa sensibilidade

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Fotoionização à Pressão Atmosférica (APPI)
• Aplicada a compostos não polares;
• Possui mínima fragmentação;

Formação do íon se dá quando o

potencial de ionização do analito é
menor que a energia do fóton da luz
incidente (10 eV), assim o fotón poderá
fazer a retirada de um elétron.
M + hv M+. + e

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 Analisadores

Imediatamente após a ionização da amostra, as moléculas ionizadas e no

estado gasoso (ou plasma) entram no setor de análise do espectrômetro de
massas.

Neste, os diferentes íons gerados na câmara de ionização (íon molecular +

fragmentos) serão separados de acordo com sua razão massa/carga (m/z).

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Analisador por setor magnético

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Analisador por quadrupolo

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Analisador por Ion Trap

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Analisador por Tempo de Voo (TOF)
Linear

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Analisador por Tempo de Voo (TOF)
Com refletor

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 DETECTORES
O detector tem a função de detectar e amplificar o sinal da
corrente de íons que vem do analisador e transferir o sinal
para o sistema de processamento de dados.

Os principais tipos de detectores são:

• Multiplicador de elétrons
• MCP (micro‐channel channel plate)

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 Multiplicador de elétrons
• Dinodo de conversão é utilizado para converter íons positivos ou
negativos em elétrons.
• Potencias mais altos nos dinodos de conversão são utilizados para
acelerar íons de massa altas e assim melhorar a sensibilidade.

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Multiplicador de elétrons

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 MCP
• O MCP é um multiplicador de elétrons muito rápido.
• Um único íon pode gerar 107 elétrons sendo produzidos
em um período de 4‐5 ns.

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Configurações dos equipamentos

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Referências Bibliográficas

Pavia, D.L. et al., Introdução à Espectroscopia, Ed. Cengage Learning, 2015

Técnicas de Ionização e Analisadores de Massas. Disponível em

<http://w3.ufsm.br/larp/media/lc_msms.pdf.>

Eletron Ionization. Disponível em <http://www.usp.br/massa/2014/qfl2144/p

df/Capitulo6_WatsonSparkman.pdf>

Mass Spectrometry Facility - University of Bristol. Disponível em

<http://www.chm.bris.ac.uk/ms/ei-ionisation.xhtml>
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