Tratamento de Resíduos de

Laboratório

Wilson de Figueiredo Jardim

Instituto de Química - UNICAMP
Caixa Postal 6154
Laboratório de Química Ambiental - LQA
http://lqa.iqm.unicamp.br
wfjardim@iqm.unicamp.br
 Gerenciamento de Resíduos
Químicos
 Boas Práticas de Laboratório - BPL
 Cenário atual
 Implementação do programa de gerenciamento
 Inventário do passivo
 Inventário do Ativo
 Destinação final
 Exemplos
 Cartilha do Programa de Gerenciamento
 Boas Práticas de Laboratório - BPL
Good Laboratory Practices - GLP

Conjunto de rotinas que visam a rastreabilidade de um

resultado, além de otimizar a eficiência e aumentar a
credibilidade de um laboratório.

– Documentação
– Planejamento científico e gerencial
– Pessoal treinado e capacitado
– Infra-estrutura condizente
– Mudança de hábitos
A postura coerente das universidades

 Momento atual caracterizado por uma postura global

voltada para a preservação ambiental;
 ISO 14000 é o reflexo de que o movimento não é efêmero
ou muito menos um modismo;
 Universidades (e outros geradores de resíduos) não
podem adotar uma postura de incoerência quanto a
questão dos resíduos gerados;
 Universidades têm sido favorecidas quanto à
fiscalização. Até quando???
 Gerenciamento de resíduos nas universidades é um
dever para com a sociedade.
 Antes de implementar um programa de
gestão de resíduos...

 Ter a garantia de que o Programa tem o apoio da Instituição.

 Contabilizar os recursos humanos.
 Contabilizar os recursos financeiros
 Fazer uma avaliação preliminar do passivo.
 Fazer uma estimativa das fontes e quantidades do ativo.
 Criar mecanismos de continuidade do Programa.
 Engajar o maior número possível de pessoas no projeto
 Implementando um programa de
gerenciamento de resíduos
PESSOAL TECNOLOGIA
 Mudança de hábitos e de  Escolha da melhor
atitudes, não apenas nos tecnologia (custo e
alunos mas de todos os risco/benefício)
servidores da universidade  Reavaliação continuada do
 Sacrifício de alguns (como programa (atualização,
sempre) em benefício de processos emergentes)
muitos  É uma atividade que
 Divulgação das atividades, representa um desafio
das metas propostas e dos constante para um químico
resultados
A hierarquia na gestão de resíduos

Mais desejável  Reduzir a produção de

resíduos na fonte.
 Recuperar e reusar
resíduos na unidade
geradora (UG) (reciclar).
 Reciclar (dentro ou fora da
UG).
 Tratar os resíduos gerados,
reduzindo volume e
toxicidade.
Menos desejável  Dispor o resíduo de
maneira segura
 Importância da minimização e
prevenção na produção de resíduos

 Responsabilidade (ética) ambiental.

 Mudança de mentalidade na formação de novos cidadãos.
 Encorajamento da segurança nos laboratórios.
 Economia de recursos.
 Conformidade com a legislação.
 Coerência de postura
 Praticando a minimização
ENSINO
 Reavaliação das práticas.
 Adoção de micro escala.
 Implantar uma central de
reagentes rotineiros
(NaOH).
 Buscar reagentes e
procedimentos mais
amigáveis (Freon, H2S, Hg).
PESQUISA
 Reavaliação de novos
procedimentos.
 Ajuste daqueles usados
rotineiramente (FIA).
 Responsabilizar agentes
geradores de resíduos.
 Nos projetos de pesquisa,
contemplar uma nova
rubrica: RESÍDUOS
 Uso de micro-escala em
laboratórios de ensino
 Aumenta a segurança na realização dos experimentos;
 Minimiza a contaminação da atmosfera do laboratório;
 Reduz a quantidade de reagentes comprados e a
quantidade de resíduos gerados;
 Reduz o tempo necessário para reações e usa menos
energia;
 Permite o uso de maior variedade de reagentes
(inclusive os mais caros);
 Permite o uso múltiplo do laboratório;
 Melhora o aprendizado.
 Compra de reagentes e suprimentos

 : Comprar apenas o que é estritamente necessário.

 Estimativa da ACS: produtos não utilizados compõem até
40% do total de resíduos gerados.
 A compra em maior quantidade (descontos) não passa
de um mito.
 Estratégias
– seleção de fornecedor que apoie programas de gestão;
– padronização das compras;
– centralização das compras;
 Praticando o reciclo e o reuso

 Reciclar: utilizar um  Reusar: utilizar um insumo

resíduo ou seu conteúdo sem que haja necessidade
energético. de qualquer tratamento.

 Candidatos Naturais  Exemplos

– Solventes – Soluções de NaOH
– Combustíveis – Resíduos a base de Cr(VI)
– Óleos – Resíduos orgânicos
– Metais
– Catalisadores
 Gerenciando o estoque

 Rotulagem deve ser apropriada:

– todos os frascos devem ser rotulados, principalmente
aqueles contendo resíduos;
– rótulo deve ser padronizado;
– também deve ser “visível”;
 Centralização do almoxarifado:
– minimização dos riscos de acidentes;
– materiais incompatíveis deve ser estocados
separadamente;
– cuidados com temperatura e ventilação;
– acesso deve ser restrito;
– inspeção deve ser rotineira.
Como classificar o resíduo estocado?

 Importante: os resíduos radioativos são descartados

segundo normas da CNEN.
 Os resíduos contendo patogênicos ou material bioativo
devem ser tratados segundo normas do Ministério da
Saúde (Vigilância Sanitária).
 No caso de resíduos químicos de laboratórios de ensino
e pesquisa, não há uma norma clara quanto a
classificação, tratamento e descarte dos mesmos.
 Pode-se usar a Norma BR 10004 para a classificação de
resíduos sólidos.
 Inventário do Passivo
 Passivo é todo aquele
estoque de resíduos já
existente na unidade
geradora (UG).
 Em muitos casos a UG não
apresenta este tipo de
estoque.
 A caracterização do passivo
nas UG visa o
reaproveitamento, o reciclo
e a destinação final
adequada.
DIFICULDADES:
 Rótulos deteriorados ou
produtos sem qualquer
identificação.
 Misturas não
caracterizadas.
 Misturas com várias fases.
 Resíduos sólidos.
 Herança dos antepassados.
 A segregação dos resíduos
Mesmo dentro de um programa de gerenciamento bem
elaborado, ainda existe a produção de resíduos (ativo). Estes
precisam ser segregados de acordo com a destinação final.
 Resíduos aquosos podem ser tratados por processos
convencionais ou emergentes (H2O2; fotocatálise;
neutralização, etc...)
 Solventes são incinerados:
– clorados
– aromáticos
– éteres
– outros
 Resíduos sólidos são estocados após imobilização na espera
de uma definição quanto à disposição final.
 Substituindo reagentes
“Banindo a famigerada sulfocrômica”

 Será que este tratamento  Uma lavagem com NaOH

drástico é realmente
necessário???
 Que tipo de impurezas eu  Lista de produtos
desejo remover?
 Uma limpeza mais
periódica não resolveria o
problema?
 Que tal tentar uma simples
lavagem com acetona e
depois secar a 200 oC
alcoólico resolveria o
problema?
disponíveis no mercado:
– Aquet (deterg. líquido)
– Liqui-nox (sem fosfato)
– Neutral
– Det-o-jet (ultrassom)
– Nochromix
– Cra-zsoap (odor)
– Terg-a-zyme (bactericida)
 Tratamento de resíduos
“on-site”
 Tipos de técnicas
convencionais de tratamento:
– neutralização;
– separação;
– fixação;
– oxidação;
– precipitação;
– troca iônica.
Compostos passíveis de
tratamento:
 fenol (H2O2 e Fe)
 haletos e anidridos ácidos
(hidrólize c/ NaOH)
 hidroperóxidos (sulfato
ferroso em meio ácido)
 fluoretos metálicos
solúveis (sol. CaCl2)
 agentes oxidantes (redução
com bissulfito)
 Dicas básicas sobre segurança
 Rótulos: sempre presentes e legíveis;
 Ficha toxicológica (MSDS): deve ser conhecida;
 Manuseio de reagentes: não trabalhar sozinho, usar EPI,
nunca inalar ou pipetar com a boca;
 Estocagem adequada: vida de prateleira;
 Estabilidade e incompatibilidade: ácidos e bases,
oxidantes e redutores;
 Solventes: voláteis, tóxicos, não estoque no laboratório.;
 Gases comprimidos: usar válvulas e reguladores corretos,
não carregar sem carrinho;
 Derrame: programa de evacuação, tratamento;
 Acidentes: permanecer calmo, acionar plano de ação;
 Fogo: identificar tipos de extintor, como usá-los.
 Mais informações...
 www.clean.rti.org
 www.turi.org/P2GEMS
 chemfinder.camsoft.com
 www.seattle.batelle.org
 Prudent Practices in
Laboratory: Handling and
Disposal of Chemicals.
National Research Council;
National Academy Press,
Washington, DC 1995. 427 p.
 www.epa.gov/epaoswer/ha
zwaste/minimize/index.ht
m
 www.umich.edu/~nppcpu
b/index/html
 Guides to Pollution
Prevention: Research and
Education Institutions.
U.S. EPA, Cincinatti, OH,
1990; 48p.
Processos Oxidativos Avançados - POA
TiO2 / UV
 100

80
Degradação (% )

60

40

20

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Tempo (horas)
Solução de fenol - [DOC] i = 105 ppm
H 2 O 2 (600 ppm)/UV; H 2 O 2 (300 ppm)/UV
TiO 2 /H 2 O 2 (300 ppm)/UV
 100

80
Degradação (%)

60

40

20

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Tempo (horas)
Solução de formaldeído; [DOC] i = 995 ppm
+2
[H 2 o 2 ] = 188 ppm; [Fe = 211 ppm
TiO 2 /UV
 TiO2 / UV - Resultados para VOCs

Composto C in. (ppmv) Degradação t1/2 (min)

(%)*
Metanol 550 > 95 0,14

Tricoloetileno 538 99,9 0,17

Acetona 590 98,5 0,19

Metil etil cetona 441 97,1 0,22

Isooctano 492 98,9 0,24

Diclorometano 398 90,4 0,66

Clorofórmio 442 69,5 0,89

* após 60 min de irradiação. Vazão: 200 mL.min-1

 Protocolo para caracterização de
resíduos químicos não-identificados
Teste Procedimento
Reatividade com água Uma gota de água e observe se há a formação de
chama, geração de gás ou qualquer reação violenta
Presença de cianetos Uma gota de cloroamina-T e uma gota de ác.
barbitúrico em 3 gotas de resíduo. Cor vermelha indica
teste positivo
Presença de sulfetos Acidificar amostra com HCl. Papel embebido em ac. De
chumbo fica enegrecido
pH Papel indicador ou pHmetro
Resíduo oxidante Oxidação de um sal de Mn(II), de cor rosa clara, para
coloração escura
Resíduo redutor Descoloração de papel umidecido em 2,6-dicloro-
indofenol ou azul de metileno
Inflamabilidade Enfie um palito de cerâmica no resíduo, deixe escorrer
o excesso e coloque-o na chama
Presença de halogênios Coloque um fio de cobre limpo e previamente aquecido
ao rubro no resíduo. Leve à chama e observe a
coloração: o verde indica presença de halogênios
Solubilidade em água Após ensaio de reatividade, a solubilidade pode ser
avaliada facilmente
 Incompatibilidade de produtos
químicos
Substância Incompatibilidade
Acetileno Cloro, bromo, flúor, cobre, prata, mercúrio
Acetona Ácido nítrico, ácido sulfúrico
Ácido acético Óxido de cromo(IV), ácido nítrico, álcoois, etilenoglicol,
ácido perclórico, peróxidos, permanganatos
Ácido fluorídrico Amoníaco, álcalis
Azidas Ácidos em geral (geram azida de hidrogênio)
Cloro Amônia, acetileno, butadieno, butano, metano, propano,
hidrogênio, benzina, benzeno, metais em pó, carbeto de
cálcio
Hidrocarbonetos Flúor, cloro, bromo, óxido de cromo(IV), peróxido de
sódio
Mercúrio Acetileno, amônia, amoníaco
Metais alcalinos Água, hidrocarbonetos halogenados, dióxido de carbono,
halogênios
Prata Acetileno, ácido oxálico, ácido tartárico, sais de amônio
 Resíduos aquosos:
água + acetonitrila
 Método 1: Hidrólise básica
CH3CN  CH3CONH2  CH3COOH + NH3(g)
– emprega-se um grande excesso de base (refluxo por 6 H)
que ao reagir com a acetonitrila gera amônia e ácido
acético, que pode ser incinerado sem problemas.
– A queima da acetonitrila gera cianeto;
– A queima do ácido acético gera apenas CO2 e H2O.

 Método 2: Reação de Fenton ou Ferrioxalato

Fe(II) + H2O2
Fe(III) + H2O2 + ácido oxálico
– a oxidação do composto orgânico gera CO2, CO e H2O
 Tratamento de resíduos com Pb ou
Hg
Adicionar ác. Nítrico Evaporar em Adicionar água Forma Adicionar
à sol. contendo capela e tioacetamida precipitado? excesso de
Pb ou Hg tioacetamida

Adicionar
Atenção: excesso de Filtrar o Forma
precipitado precipitado?
usar avental, luvas tioacetamida

e óculos. Trabalhar
na capela.
Forma
precipitado? Pb ou Hg
ausente na
solução

Descartar o solvente
na pia. Embalar o ppt e
encaminhar p/ descarte adequado
 Diagrama de solubilidade do Fe (III)

-2

-4 Fe(OH)3(s)
-6 Fe(OH)4
log {espécies}

-8

-10 Fe(OH)3

-12
Fe(OH)2 +
-14
Fe(OH) +2
-16 Fe 3+

-18

-20
0 2 4 6 8 10 12 14

pH
 Descarte de HF

Adicionar HF Adicionar
Utilizar frascos em uma bacia hidróxido de Deixar precipitar
plásticos com gelo cálcio por 24 horas

Neutralizar o Filtrar o
Descartar na pia sobrenadante precipitado
com HCl diluído

Atenção:
usar avental, luvas
Embalar o ppt e encaminhar
e óculos. Trabalhar
para descarte adequado
na capela.
 Resíduos sólidos não identificados

 Identificação: Fluorescência de Raios-X

1. Para sais de metais não perigosos (Fe, Ca, Mg, etc.),

pode-se descartar a solução dos mesmos na pia. Pode-se
ainda reaproveitá-los.

2. Para metais pesados (Pb, Cr, Hg, etc.) existem duas

possibilidades:
– reaproveitamento
– isolamento
 Recuperação de Ag
Adicionar o sal de Ag Adicionar Agitar a
com ác. Nítrico 6 M sol. De NaCl mistura

Lavar com
ác. Filtrar o Formação de
Sulfúrico 4 N precipitado precipitado
morno

Misturar o ppt
Ag metálica se Dissolver Ag
com
precipita. com ácido
Zn metálico e ác.
Sais sol. De Zn nitrico
Sulfúrico 4 N

Ag metálica Túrbida Solução límpida

impura ou túrbida?

Ag metálica Límpida
Ag metálica
pura
pura
 Tratamento de peróxidos

Utilizar 6 g de sulfato Adicionar 10 mL da sol.

ferroso, 13 mL de água e de sulfato e 20 mL Agitar a mistura
5mL de HCl conc. da sol. de peróxido

Sim

Descartar
Não Ocorre evolução
a solução Teste positivo?
de O2
como álcool

Fazer a
identificaçã Separar as fases
o com funil de
de separação
peróxidos
 Rejeitos sólidos

Metais: C r(V I)
 Processo de precipitaçõ, Fe metálico
filtração e descarte do
resíduo aquoso. C r(III)
NaOH
Exemplo:
F e (O H )3 , C r(O H )3
Solução sulfocrômica
Filtrar

s ó lid o s o lu ç ã o

Acertar o pH (neutro)
p ia
 Descarte de cianetos

Alíquota de 50 mL de sol.
Os cianetos podem ser tratados conc. < 2%
por oxidação com hioclorito,
em meio alcalino.
5 mL de NaOH 10%
sob agitação
CN- + ClO-  CNO- + Cl-
60 - 70 mL de hipoclorito
Atenção: Água sanitária
Usar luvas, avental e óculos.
Trabalhar na capela!!! Retirar alíquota de 2 mL
Não usar hipoclorito em excesso testar c/ FeCl 3
CN presente: ppt azul
Na dúvida, use H2O2

Descartar na pia
 Coleta e Tratamento de Resíduos
IQ - UNICAMP
 O programa de Gestão de  As quantidades geradas de
Resíduos e Minimização no resíduo são da ordem de 3
IQ - UNICAMP começou em kg/aluno/ano
1995
 O programa envolve a  As correntes segregadas
minimização nas aulas são:
práticas da Graduação, na – Metais pesados
pós-graduação e segregação
– Acetatos e aldeídos
de resíduos
– Éter e ésteres
 O resíduo final é incinerado,
– Clorados
sendo que os metais pesados
– Hidrocarbonetos
estão sendo estocados
Como implementar um programa de
gestão?

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