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Equilíbrio Iônico

Profª Pamela Rodrigues


Equilíbrio químico
* É o estágio da reação química em que não existe mudança
na composição da mistura de reação, ou seja não há variação
na concentração dos reagentes ou produtos.

TODAS as reações químicas tendem a alcançar um equilíbrio!

Os equilíbrios químicos são equilíbrios dinâmicos – consiste em


dois processos opostos que ocorrem exatamente na mesma
velocidade – Reação DIRETA e INVERSA.
Equilíbrio e Lei da Ação da Massas
Em 1864, dois noruegueses, Cato Guldberq (matemático) e Peter Waage (químico)
propuseram uma relação matemática que resumia a composição de uma mistura de
reação no equilíbrio.

Para exemplificar vamos acompanhar os dados encontrados da reação entre SO 2


e O2 a temperatura de 1000K

 
2S02(g) + O2(g) 2SO3(g)

pSO2 (bar) pO2 (bar) pSO3 (bar) P (bar) K


5,49 x 10-2 3,24 x 10-2 2,21 x 10-4 8,75 x 10-2 5,00 x 10-4
3,16 x 10-3 1,83 x 10-2 9,49 x 10-6 2,15 x 10-2 4,93 x 10-4
9,15 x 10-3 9,15 x 10-3 1,96 x 10-5 1,83 x 10-2 5,02 x 10-4
7,90 x 10-2 7,32 x 10-2 4,75 x 10-4 0,153 4,93 x 10-4
0,120 0,165 1,08 x 10-3 0,286 4,89 x10-4
Equilíbrio e Lei da Ação da Massas
Dentro do erro experimental eles obtiveram que o mesmo valor de K para TODAS as
composições iniciais da mistura de reação.

K é característico da mistura de reação no equilíbrio, em uma dada temperatura.


K = constante de equilíbrio da reação

* Lei da Ação da Massas


No equilíbrio, a composição da mistura de reação pode ser expressa em termos
de uma constante de equilíbrio (para qualquer reação entre gases que podem
ser tratados como ideais).

aA(g) + bB(g) cC3(g) + dD3(g)


 
 
K para casos gerais

Para casos mais gerais, a constante de equilíbrio é escrita em termos de atividade.

❖ De um modo simplificado a atividade de uma substância J é dada por:

Note que atividade é um numero adimensional assim como K também será!


K para casos gerais
❖ Para uma reação genérica:

aA + bB cC + dD
 

❖ Exemplo:
 
CaC03(s) CaO(s) + CO2(g)

 
 
* K para casos gerais

❖ Exemplo:
 
Ca(OH)2(s) Ca
2+
(aq) + 2OH -
(aq)

 
 

❖ Exemplo:

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)  


Auto-ionização da água

Habilidade de agir como


ácido ou como base de
Bronsted
Produto iônico da água

A constante de equilíbrio Kw da autoprotólise da água é dada por:

Em água pura a 25oC, as concentrações de H3O+ e OH- são iguais e tem o


valor experimental 1,0 x 10-7 mol.L-1
 

As concentrações de H3O+ e OH- são muito pequenas em água pura o que


explica por que a água pura é má condutora de eletricidade.
Escala de pH
Vimos que os íons hidrônio estão presentes na água. Além disso sabe-se que em
soluções ácidas ou básicas a concentração deste íon depende da concentração do
soluto.
Como a molaridade deste íon pode variar em uma escala muito grande. Os químicos
evitam a dificuldade de lidar com uma faixa muito extensa de valores usando
logaritmo. Para isso indicam a molaridade do íon hidrónio em termos de pH.

As soluções podem apresentar pH na faixa de


0 a 14:

o O pH da água pura é 7 (neutro)


o O pH de uma solução ácida é < 7
o O pH de uma solução básica é > 7
Escala de pOH

 
 
 
Ácidos e Bases Fortes

São eletrólitos fortes, existindo em solução aquosa inteiramente como íons

Bases Fortes:
 
• Hidróxidos dos
metais do grupo 1
(LiOH, NaOH...) Existem relativamente
• Hidróxidos dos poucos ácidos e bases fortes
metais mais comuns!
pesados do grupo
2 : Ca(OH)2,
Sr(OH)2 e
Ba(OH)2
Ácidos Fortes

Ácidos e bases fortes em água estão completamente dissociados por isso não usamos
seta dupla, porque a reação localiza-se completamente para a direita.

 
Simplificando
 

Exercício: Qual o pH de uma solução de 0,04mol/L de HClO4?


Bases Fortes

Assim como os ácidos fortes, as bases fortes estão completamente dissociados em


água.
 

Exercício 1: Qual o pH de uma solução de 0,028mol/L de NaOH?

Método 1: Método 2:
   

   

  Exercício 2: Qual o pH de uma solução de


0,0011mol/L de Ca(OH)2?
Ácidos e Bases Fracas

Ácidos fracos, ionizam-se apenas parcialmente em soluções aquosas:

 
Constantes de acidez
Como os ácido e bases fracos estão em equilíbrio em solução, podemos
expressar a força de um ácido ou de uma base em termos da constante de
equilíbrio da transferência de prótons entre um soluto e o solvente.
Exemplo “ácido acético em água”:

CH3COOH (aq) + H2O(l) ↔ CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)


Podemos expressar a constante de equilíbrio ou constante de acidez do ácido acético
por:
  O valor experimental de Ka para o ácido acético, em
25oC é 1,8x10-5 . Este valor pequeno indica que só uma
pequena parte do ácido é desprotonada.

Constantemente a constante de acidez é expressa em termos de seus logaritmos


negativos. Por definição:

  Quanto menor o valor de pKa maior será a


força do ácido
Constantes de basicidade
Podemos também escrever uma constante de equilíbrio para a transferência de
prótons de uma base em água.

Exemplo “amônia em água”:

NH3 (aq) + H2O(l) ↔ OH- (aq) + NH4+ (aq)


Podemos expressar a constante de equilíbrio ou constante de basicidade da amônia
por:
  O valor experimental de Kb para a amônia, em 25oC é
1,8x10-5 . Este valor pequeno indica que só uma
pequena parte da base é protonada.

Constantemente a constante de basicidade é expressa em termos de seus logaritmos


negativos. Por definição:

  Quanto menor o valor de pKb


maior será a força da base
Equilíbrio de solubilidade

Como um equilíbrio é estabelecido podemos representa-lo em termos de uma constante

Cte do produto de solubilidade


Resposta do equilíbrio a mudanças
Como o equilíbrio químico é dinâmico, ele responde a mudanças das condições em que
as reações ocorrem.

O químico francês Henri Le Chantelier identificou como as mudanças nas


condições do sistema reacional influenciam no equilíbrio.

Principio de Le Chantelier: Quando uma perturbação


exterior é aplicada a um sistema em equilíbrio
dinâmico, ele tende a se ajustar para reduzir ao
mínimo o efeito da perturbação.

Principio empírico, no entanto não explica nem


permite previsões quantitativas das mudanças do
equilíbrio

Henri Le Chantelier
(1850 – 1936)

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