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Ciências da Natureza e suas

Tecnologias - Química
Ensino Médio, 2º Ano
Produto iônico da água PH e POH,
Solução Tampão
QUÍMICA, 2º Ano
Produto iônico da água, pH e pOH, solução tampão

Conceitos de ácidos e bases


Arrhenius:
• ácidos: liberam apenas H+
(H3O+) como cátion;
• bases (ÁLCALIS): liberam
apenas OH- como ânion;
ácido + base  sal + água
• problema: definição
limitada exclusivamente às
soluções aquosas.

Imagem: Autor Desconhecido/ Disponibilizada por Nils


Simon/ United States Public Domain
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Produto iônico da água, pH e pOH, solução tampão

Conceitos de ácidos e bases


Brønsted-Lowry:
• ácidos: doadores de H+;
• bases: recebedores H+ (não
precisam ter OH-);
Substâncias Anfóteras: podem ter
comportamento ácido ou
básico, dependendo da situação. Imagens da esquerda para a direita: (A) Peter Elfelt/ United States
Public Domain. (B) Autor desconhecido/ disponibilizado por
Pares conjugados (ácido-base): Materialscientist/ United States Public Domain

HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)


ácido + base ⇄ ácido + base
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Conceitos de ácidos e bases


Lewis:
• ácidos: receptores de par
de elétrons;
• bases: doadores de par de
elétrons;
ácido + base  sal + água
• obs.: ácidos e bases de Lewis não
precisam conter prótons
(definição mais geral que as de
Arrhenius e Brønsted-Lowry).
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Produto iônico da água, pH e pOH, solução tampão

Equilíbrio iônico da água


• um caso muito particular de equilíbrio químico é o equilíbrio iônico da
água;
• a água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito fraco,
estabelece o equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

H20 (l) H+ (aq) OH- (aq)


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Equilíbrio iônico da água:


• A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma:
Kw = [H+].[OH-]
• Em que:
– Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês);
– [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos.
• Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a
temperatura.

[H3O  ][OH ]
K eq 
[H2 O]2
K eq  [H2 O]2  [H3O  ][OH ]
K w  [H3O  ][OH ]  1,0 10 -14 (a 25º C)
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Produto iônico da água

 
H 2O( l )  H 2O(l ) 
 H 3O ( aq )  OH ( aq )

• A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L


• Assim sendo:
Kw = [H+].[OH-] = 10-14
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Produto iônico da água


• Tipos de soluções (a 25°C)

Imagens da esquerda para a direita: (A) Manojkiyan/


a) Água pura (solução neutra):

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0


[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

Unported. (B) Scott Bauer/ Public Domain


b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):


[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
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Escala de pH Alguns valores comuns de pH


Substância pH
• Sabemos que, em água pura, estabelece-se o Ácido de bateria <1.0
equilíbrio abaixo: Suco gástrico 2.0

H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq) Suco de limão


Cola (refrigerante)
2.4
2.5
• Na maioria das soluções aquosas, temos: Vinagre 2.9
Suco de laranja ou maçã 3.5
0 < [H+] < 1 mol/L Cerveja 4.5
• A escala de pH foi definida de modo a expressar Café 5.0

essas concentrações: Chá 5.5


Chuva ácida <5.6
pH = -log[H3O+]= -log[H+] Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7
pOH = -log[OH-] Leite 6.5

– Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0 Água pura 7.0


Saliva humana 6.5-7.4
– Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0 Sangue 7.34-7.45
– Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0 Água do mar 8.0
Sabonete de mão 9.0-10.0

• Em água (a 25°C), temos: Amônia caseira 11.5


Cloro 12.5
pH + pOH = 14 Hidróxido de Sódio caseiro 13.5
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Como medir o pH de soluções aquosas?


• O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou
pHmetro);
• Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH
(uma reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados
frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH
(indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/
Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication
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Ácidos fortes
• os ácidos fortes mais comuns são • em solução, o ácido forte é
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 e geralmente a única fonte de H+.
H2SO4; (Obs.: se a concentração do ácido for
menor que 10-6 mol/L, a
• os ácidos fortes sofrem ionização autoionização da água precisa ser
em solução aquosa: considerada);
HNO3(aq) +H2O(ℓ)  H3O+(aq) + NO3-(aq) • assim, o pH da solução é dado
pela concentração (em mol/L)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq) inicial do ácido.
[HNO3]= [H+] = 10-5mol/L  pH=5,0
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Bases fortes
• a maioria dos hidróxidos iônicos • para um hidróxido ser uma base, ele
deve ser solúvel;
são bases fortes: NaOH, KOH e
• as bases não precisam conter
Ca(OH)2;
necessariamente OH-:
• as bases fortes sofrem
O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
dissociação em solução aquosa;
H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-(aq)
• o pOH (e, consequentemente, o
pH) de uma base forte é dado N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq) + 3 OH-(aq)
pela concentração (molaridade)
inicial da base;
(Obs.: Cuidado com a estequiometria)
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Ácidos fracos
• os ácidos fracos são apenas • resolvendo em x essa equação
parcialmente ionizados em quadrática em que conhecemos
solução; M e Ka (tabelados), é possível
• quanto maior Ka (constante de determinar o valor de [H3O+] = x
e, portanto, o pH da solução do
acidez) mais forte será o ácido,
ácido fraco.
ou seja, mais íons estarão
[H3O  ][A  ] [H ][A  ] x2
presentes no equilíbrio em Ka   
relação às moléculas não [HA] [HA] M- x
ionizadas;
• para encontrar a molaridade do
H3O+(aq) numa solução de ácido
fraco, devemos levar em conta o
equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
(M-x) x x
Imagem: Scott Bauer, USDA/ Public Domain
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Cálculo do pH para ácidos fracos


A partir de Ka: – anote as concentrações
• o pH fornece a concentração iniciais e no equilíbrio para
TUDO (exceto para a água
no equilíbrio de H+;
pura). Geralmente supomos
• sabendo Ka, podemos que a variação na
calcular [H+] e, concentração de H+ é “x”;
consequentemente, o pH. – Substitua, na expressão da
Sigamos os seguintes passos: constante de equilíbrio, e
– escreva a equação química resolva. Lembre-se de
balanceada, mostrando converter “x” em pH, se
claramente o equilíbrio; necessário.
– escreva a expressão de
equilíbrio e encontre o valor [H3O  ][A  ] [H ][A  ] x2
para Ka; Ka   
[HA] [HA] M- x
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Cálculo do pH para ácidos fracos


A partir de  (grau de ionização):
•  relaciona [H+]eq com [HA]0;
• quanto maior , mais forte será o
ácido;
•  para um ácido fraco diminui à
medida que a molaridade da
solução aumenta;
– para o ácido acético, por
exemplo, o grau de ionização é
bem menor que para uma
solução de HCl.
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Bases fracas
• as bases fracas removem • Tipos de bases fracas:
prótons das substâncias, – geralmente têm pares
solitários de elétrons ou
existindo um equilíbrio cargas negativas para
entre a base e os íons “atacar” os prótons;
resultantes: – as bases fracas mais neutras
contêm nitrogênio;
NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4+(aq) +OH-(aq) – as aminas estão relacionadas
com a amônia com uma ou
mais ligações N-H
• a constante de dissociação substituídas por ligações N-C;
da base, Kb, é definida – os ânions de ácidos fracos
como: também são bases fracas.


[NH4 ][OH ]
Kb 
[NH3 ]
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Propriedades das soluções salinas


• quase todos os sais são • a reação na qual os íons
eletrólitos fortes. Assim sendo, reagem com água,
esses sais existem inteiramente produzindo H+ ou OH-, é
como íons em solução; chamada hidrólise:
• as propriedades ácido-base dos
sais são uma consequência da – ânions de ácidos fracos
reação de seus íons em sofrem hidrólise alcalina;
solução;
A– + H2O  HA + OH–
– cátions de bases fracas
sofrem hidrólise ácida;
B+ + H2O  BOH + H+
– ânions de ácidos fortes e
cátions de bases fortes
são neutros (não sofrem
hidrólise).
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Solução-tampão
• a maioria das soluções aquosas • cada solução-tampão atua em
se torna rapidamente mais ácida um pH diferente;
(ou alcalina) pela adição de ácido • para calcularmos esse valor de
(ou base); pH, a concentração do ânion do
• uma solução-tampão usa o sal ou a concentração do ácido
princípio da hidrólise para tentar usamos a equação de Henderson-
manter o pH invariável quando a Hasselbach:
ela são adicionados íons H+ ou
OH-. Essa propriedade é de [ácido]
 log[H ]  logK a  log
grande importância biológica. [ânion do sal]
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42-/H2PO43- ou
 controlam o pH no sangue. [ânion do sal]
pH  pKa  log
[ácido]
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Indicadores de pH
• A primeira teoria sobre
indicadores de pH foi elaborada
por Wilhelm Ostwald (em 1894),
tendo como base a teoria da
dissociação eletrolítica iônica dos
indicadores.
• W. Ostwald é considerado o pai
da físico-química. Recebeu o
Nobel de Química de 1909 por
seu trabalho sobre catálise.
• Ele também desenvolveu um
processo de fabricação de ácido
nítrico por oxidação do amoníaco:
– 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
– 2 NO + O2 → 2 NO2
– 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO
Imagem: Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo usuário Stefi/
United States Public Domain
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Indicadores de pH
Intervalo de Viragem Mudança de cor de
• Para Ostwald, em sua “teoria
Indicador
em unidades de pH ácido para base
iônica dos indicadores”, os
Alaranjado de metila 3,1 a 4,6
Vermelho para
amarelo alaranjado
indicadores são bases ou ácidos
Verde de
fracos cuja cor das moléculas não
3,8 a 5,4 Amarelo para azul
bromocresol dissociadas difere da cor dos
Vermelho de metila 4,2 a 6,3
Vermelho para
amarelo
respectivos íons;
• São substâncias químicas que
Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul
fornecem indicação visual
Amarelo para
Vermelho de fenol 6,6 a 8,6
vermelho dependendo da acidez (pH) do
Fenolftaleína 8,0 a 9,8
Incolor para meio;
vermelho
• São usados atualmente tanto em
Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul
solução aquosa quanto em outras
apresentações (papel indicador,
por exemplo).
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Como os indicadores mudam de cor?


fenolftaleína

HO OH -O O O O OH
O

Br Br
C Br Br H+
O
OH-
C C OH
SO³ SO³

O O

Forma ácida Forma alcalina


incolor Vermelho - violácea

• Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos orgânicos fracos que


possuem formas com cores diferentes dependendo do pH do meio;
• A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado pela variação
do pH do meio, o que proporciona o surgimento ou desaparecimento dos
grupos cromóforos (responsáveis pela cor).
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Faixa de mudança de coloração

Imagem: Lilly_M/ GNU Free Documentation License


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Exercícios de fixação
1. (PUC-RIO/2008) O estômago a) 2
produz suco gástrico constituído b) 4 [H+] = 1,0 x 10-2 mol/L
de ácido clorídrico, muco,
c) 5 pH = -log(1,0 x 10-2)
enzimas e sais. O valor de pH no
interior do estômago deriva, d) 7
principalmente, do ácido e) 9 pH = 2,0
clorídrico presente. Sendo o
ácido clorídrico um ácido forte, a
sua ionização é total em meio

Disponibilizado por Arcadian/ United


aquoso, e a concentração de H+

Imagem: Autor desconhecido/


em quantidade de matéria nesse
meio será a mesma do ácido de

States Public Domain


origem. Assim, uma solução
aquosa de ácido clorídrico em
concentração 0,01 mol L-1 terá pH
igual a:
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Exercícios de fixação
2. O vinagre pode ser Sabemos que Ka = M.2 e [H+] = M.
considerado uma solução 1,8.10 5
a)  = 5 x 10-3 = 0,5%
de concentração 0,72 mol/L 0,72
em relação ao ácido b) [H+] = 0,72 x 0,005 = 3,6 x 10-3
acético, cuja constante de mol/L
ionização (Ka) é 1,8.10-5, a
25°C. Determine:
a) o grau de ionização ()

Disponibilizado por Guam/ GNU


Imagem: Autor desconhecido/

Free Documentation License


do ácido nessa
temperatura.
b) a concentração molar
de íons H+ do vinagre.
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Exercícios de fixação
3. (PUC-Campinas) Uma área [OH-] = 8.10-5 mol/L
agrícola foi adubada com pOH = -log (8.10-5) = 5 – 0,9 = 4,1
amônia, nitrato e fosfato de
amônio. Na amostra das pH + pOH = 14
águas residuais da irrigação pH = 14 – 4,1
dessa área, verifica-se que pH = 9,9
a concentração de íons OH-
é igual a 8.10-5 mol/L. Qual
o pH da amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
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Exercícios de fixação
5. Considere certa quantidade de água e suco de limão,
misturados, contida em um copo. Analise estas três
afirmativas concernentes a esse sistema:
I. O sistema é ácido.
II. O pH do sistema é maior que 7.
III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–.

A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que

a) apenas as afirmativas I e II estão certas.


b) apenas as afirmativas I e III estão certas.
c) apenas as afirmativas II e III estão certas.
d) as três afirmativas estão certas.
e) nenhuma afirmativa está certa.
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Atividade extra: extrato de repolho roxo


Fundamentos:
• por apresentar cores diversas conforme a acidez ou basicidade do meio em
que se encontra, o extrato de repolho roxo pode constituir-se bom indicador
universal de pH, substituindo – ainda que para menor número de faixas de
pH – os papéis indicadores universais, que só podem ser adquiridos em lojas
especializadas e não são encontráveis em todas as regiões do país. Neste
experimento, será usado extrato de repolho roxo para construção de uma
escala de pH.
• referência:
http://www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc01/exper1.pdf
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Tabela de Imagens
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n° do direito da imagem como está ao lado da link do site onde se conseguiu a informação Data do
slide foto Acesso
       
2 Autor Desconhecido/ Disponibilizada por http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Arrhenius.j 30/08/2012
Nils Simon/ United States Public Domain pg
3a Peter Elfelt/ United States Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Johannes_ 30/08/2012
Br%C3%B8nsted.jpg
3b Autor desconhecido/ disponibilizado por http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Thomas_M 30/08/2012
Materialscientist/ United States Public artin_Lowry2.jpg
Domain
8a Manojkiyan/ Creative Commons Attribution- http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Water_sup 30/08/2012
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8b Scott Bauer/ Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Oranges_a 30/08/2012
nd_orange_juice.jpg
10a Matylda Sęk/ GNU Free Documentation http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Spectroph 30/08/2012
License otometer_small_for_8_samples-01.jpg
10b Bordercolliez/ Creative Commons CC0 1.0 http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Universal_i 30/08/2012
Universal Public Domain Dedication ndicator_paper.jpg
13 Scott Bauer, USDA/ Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Citrus_fruit 30/08/2012
s.jpg
19 Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Wilhelm_O 30/08/2012
usuário Stefi/ United States Public Domain stwald.jpg
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22 Lilly_M/ GNU Free Documentation License http://commons.wikimedia.org/wiki/File:PH_strips- 30/08/2012
different_range.jpg
23 Autor desconhecido/ Disponibilizado por http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Illu_stoma 30/08/2012
Arcadian/ United States Public Domain ch.jpg
24 Autor desconhecido/ Disponibilizado por http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Barrels_vin 30/08/2012
Guam/ GNU Free Documentation License egar.jpg