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Aula 2 – UV-Vis(parte 1)
Propriedades (RE): comprimento de onda (), frequência (), velocidade (c) e amplitude
(A);
Propagação da RE
Propriedades da RE:
Comprimento de onda (): é distancia linear entre dois máximos ou mínimos de onda
(duas cristas ou dois vales);
Medido em diferentes unidades:
Frequência ():número de oscilações do vetor campo elétrico por unidade de tempo ( 1/p);
Unidades: Hertz (Hz) ou ciclo/s (1 s-1);
Logo: 1 Oscilação / s = 1 hertz (Hz)
106 Oscilações / s = 1 MHz
Determinada pela fonte que a emite e permanece constante independente do meio que
atravessa;
Amplitude (A): é o comprimento do vetor campo elétrico no ponto máximo da onda;
Velocidade: depende do meio da frequência;
c = .
No vácuo assume valor constante: Cvácuo = 3 x 1010 cm.s-1 = 300.000 Km.s-1 = 3 x 108 m.s-1
Cmeio Cvácuo em meios contendo matéria a luz move-se com velocidade menor pela
interação do campo eletromagnético com a matéria (elétrons do meio);
n = Cvácuo /Cmeio
Número de onda: número de ondas por centímetro = 1/ . Unidade : cm-1.
Utilidade: descrever radiação no infravermelho na detecção de espécies orgânicas na
faixa de 2,5 a 15 µm.
Número de onda = diretamente proporcional à energia e frequência;
Dica: n° onda ( υ ) = 1/
Potência Radiante (P): energia de um feixe que atinge uma determinada área por
unidade de tempo. Unidade : watts (W);
Intensidade (I): frequentemente empregadas como sinônimos. É a potência radiante
por unidade de ângulo. Ambas as unidades são proporcionais ao quadrado da
amplitude.
Logo:
P = I = A2
Como : c = . , logo E = h. c/
Como : ( υ ) = 1/ , logo E = h.c. υ
Onde:
E = energia em joule (J)
= frequência em Hertz (1 s-1 )
h = constante de Planck = 6,6256 x 10-34 J.s
υ = número de onda (cm-1)
c = velocidade ( se for no vácuo 3 x 1010 cm.s-1 )
= comprimento de onda (nm, cm, m, µm);
Exercício 2. Calcule a energia em joules de um fóton da radiação descrita no exemplo
1.
E = h.c. υ
Espectro eletromagnético cobre uma faixa enorme de energias. A interação do analito com a radiação
eletromagnética pode resultar em várias alterações como: spin (rotação), orientação, da configuração, distribuição
eletrônica, configuração nuclear (raios gama);
Medidas espectroscópicas
Para a absorção ocorrer o fóton excitador deve possuir uma energia apropriada:
h = E
Onde:
h = energia do fóton
E = Diferença de energia entre o estado fundamental e o estado excitado
Retorno do elétron do estado excitado através de diferentes processos
Exercício 3. Em quantos quilojoules por mol a energia de O2 aumenta quando ela
absorve a radiação ultravioleta com um comprimento de onda de 147nm?
Dica: E = h = h.c/
O comprimento de onda no qual uma molécula absorve depende de quão fortemente seus
elétrons estão ligados (fótons interagem com elétrons da ligação);
Et = E r + E v + E e
“ocorrem em regiões de baixa energia (µ ondas e I.V.). A energia não é suficiente para provocar
outros tipos de transição”
Ee associada com os elétrons nos vários orbitais externos da molécula “ocorrem nas
regiões entre 110 e 750 nm. São sempre acompanhadas das outras transições”
Espectrometria de Absorção Molecular
Espectrometria de Absorção Molecular
Agentes cromóforos: grupos orgânicos que absorvem na região do UV-Vis;
Espectrometria de Absorção Molecular
Espectrometria UV-Vis Transmitância (T), Absorbância (A), Células
transparentes, Caminho ótico (b)
Psolvente Po
A = log » log
Psolução P
T = P/Po = 10-kb
LogT = log P/Po = -kb
T = P/Po = 10-abc
LogT = log P/Po = -abc
Lei de Beer - Lambert