Princípios de Termodinâmica

(Bioenergética)
O nome bioenergética tem
outras conotações.
Usaremos termodinâmica
mesmo.
• Todos os organismos precisam realizar
vários tipos de trabalho (ex. transporte de
substâncias, síntese de biomoléculas,
movimento) para permanecerem vivos.
• Para realizar trabalho é necessário
energia
• Como obter essa energia?
• Os seres vivos devem converter a energia
disponível no ambiente (por exemplo, a
energia solar ou a energia de
combustíveis como a glicose, TAG) em
energia útil para realizar trabalho.

• As transformações de várias formas de

energia são estudadas pela
termodinâmica.
“- Agora, sobre a primeira lei da termodinâmica…..”
 Leis da termodinâmica
• 1ª Lei (Princípio da Conservação da Energia) – A
energia não pode ser criada nem destruída mas pode
mudar de forma.
• Ou seja em qualquer transformação química ou física a
energia total do universo permanece constante.
• Aqui, a definição de universo seria o sistema em estudo
mais sua vizinhança (ambiente).

Ambiente Universo

Sistema Sistema + ambiente

 Sistemas
• Sistema aberto - pode trocar energia e
matéria com o meio ambiente. 
• Sistema fechado - não troca matéria,
mas pode trocar energia com o ambiente
• Sistema isolado - não troca energia e
matéria com o meio ambiente. 
• Os processos pelos quais os sistemas liberam calor são
exotérmicos
• Os processos pelos quais os sistemas ganham calor são
endotérmicos
• A unidade de energia do SI (sistema internacional de
unidades) é o joule (J) e está substituindo a caloria (cal).
A grande caloria (Cal ou kcal) é a preferida pelos
nutricionistas.
• 1 cal=4,184 J

• A energia de um sistema é uma função de estado pois

depende apenas das propriedades ou do estado atual,
não de como atingiu este estado.
• Nem calor nem trabalho são funções de estado pois
dependem do caminho percorrido no processo.
• 2ª Lei – Os
processos
espontâneos
caminham no
sentido de
aumento da
desordem do
universo ou seja,a
entropia do
universo cresce
constantemente.
Se as partículas abaixo representassem moléculas de gases em
um recipiente, qual das situações viria primeiro?

Se você atirasse tijolos de um caminhão, qual pilha de tijolos

seria mais provável de ser produzida?
A desordem é
mais provável
do que a ordem
• Todos os processos naturais, evoluem naturalmente
para um mínimo de energia, isto é, em direção a um
equilíbrio.

• Exemplos: Calor se difunde sempre de um corpo quente

para um frio; uma mola sempre se desenrola; um soluto
dse difunde de uma região mais concentrada para uma
menos concentrada.
Um ovo quebrado não pode se consertar sozinho, isso seria
considerado um fato inacreditável
• Em todas as reações espontâneas a energia é
conservada. Mas alguma coisa é perdida. Essa
coisa é a capacidade de realizar trabalho. Nesses
processos, parte da energia é dissipada na forma
de calor e o calor é uma forma desordenada de
energia

• A entropia (S) é uma medida da desorganização ou

caos da energia e da matéria em um sistema.

• Somente a energia organizada,não aleatória, é útil

para realizar trabalho. Um aumento da entropia
representa uma perda de organização e, portanto,
uma diminuição no potencial de realizar trabalho.
• 3ª Lei- a temperatura de zero absoluto (0
K ) onde todos os movimentos ao acaso
cessam, a entropia de um cristal perfeito
de qualquer substância é zero, os átomos
estão ordenados ao máximo
• Existem várias versões humorísticas
destas leis. Uma delas, atribuída ao
escritor e cientista inglês
Charles Percy Snow [10], é a seguinte:

• Zero: Você tem que entrar no jogo

• Um: Você não consegue ganhar
• Dois: Você não consegue empatar
• Três: Você não pode parar de jogar
• Os seres vivos respeitam as leis da
termodinâmica?
• Sim. A tendência natural de
desorganização pode ser
contrabalanceada pelo fornecimento de
energia ao sistema. Porém nesse
processo a entropia do universo aumenta.
• Energia Livre de Gibbs (G)- porção da energia que
pode ser usada para produzir trabalho a temperatura
e pressão constantes. Como numa célula!!
• Considerando a seguinte reação:

A B

• Se B tem menor energia que A G<0-exergônica

(espontânea)
• Se B tem maior energia que A G>0-endergônica
(não espontânea)
• O G indica se uma determinada
reação ocorre em um sentido ou no
sentido inverso
• Quando a reação está no equilíbrio o
G = 0
•
• O G não indica nada a respeito da
velocidade da reação!!
• O catabolismo temG positivo ou
negativo?

• E o anabolismo?

Ambos são espontaneos e tem G<0

O anabolismo se torna espontaneo pois
utiliza a energia da hidrólise do ATP.
• Entalpia (H)- conteúdo de calor.

 H>0 reação endotérmica

• H <0 reação exotérmica.

G=H – TS

S- variação da entropia

T- temperatura em Kelvin

Uma reação pode ser endotérmica e ao mesmo tempo

exergônica?

SIM
• Go’-variação da energia livre nas condições padrão:
• (temperatura de 25ºC (298K) 1 atm, pH 7,
[produtos]=[reagentes]=1 MOL/L.

• Go’= –RT lnKeq ou

• Go’= –2,3RT logKeq

• R-constante dos gases (8,315 J/mol.K ou 2 cal/mol.K)

• Keq – constante de equilíbrio

• 1 Kcal = 4,186 Kjoule

 Como calcular o G fora das condições
padrão?
• Para uma reação:
• aA + bB ------ cC + dD

• G = Go’ + RT ln[C]c [D]d

• [A]a [B]b
• Em condições apropriadas, a somatória
das mudanças de energia livre possibilita
que uma reação endergônica seja levada
adiante por uma exergônica

• A  B+C Go’=-13,8 kJ/mol

• BD Go’=10 kJ/mol
•
A  C+ D Go’=-3,8 kJ/mol
 Papel do ATP
• Quando as células obtem energia a partir de combustíveis,
esta é usada para formar um composto chave no metabolismo:
o ATP (trifosfato de adenosina). Na verdade o ATP é formado
pela reação de ADP + Pi . O ATP pode então doar sua energia
para processos que a exijam tais como a síntese de proteínas,
transporte transmembrana, contração muscular, etc.
• ATP + H2O --ADP + Pi Go´= -30,5 kJ/mol

• Glicose + Pi ------Glicose 6-P + H2O Go’ = 13,8 kJ/mol

• Glicose + ATP------Glicose 6-P + ADP Go’ = -16,7 kJ/mol