ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ELECTRÓNICAS Y

ESTRUCTURALES DE NANOCABLES DE CARBONO CON

MOLÉCULAS DE NH3 ADSORBIDAS EN SU SUPERFICIE

Sustentante: Álvaro Daniel Sánchez Solís

Asesor: Jorge Alejandro Tapia González

Contenido
 Introducción
 Objetivo
 Metodología
 Resultados del cálculo de los subsistemas
 NH3
 Cadena lineal de carbono (Lcc)
 Nanocables de carbono Lcc@(n,m)
 Resultados para los sistemas NH3/Lcc@(n,m)
 Conclusiones
Introducción: Carbono

Grafito (hibridación sp2)

Diamante (hibridación sp3)

A la izquierda: Representación de las

estructuras de las diversas formas
alotrópicas del carbono. a: diamante, b:
grafito,
c: diamante hexagonal (lonsdaleíta),
d: fulereno C60, e: fulereno C540, f:
fulereno C70, g: carbono amorfo, h:
nanotubo.
Introducción: Nanotubos de carbono

Nomenclatura de los nanotubos

Armchair (n,n)
Zigzag (n,0) n≠0
Chiral (n,m) n≠m≠0, n>m>0
Introducción
“Physical Review Letters”, 90, 187401.
Carbon Nanowire Made of a Long Linear Carbon Chain Inserted Inside a
Multiwalled Carbon Nanotube.
Zhao X., Ando Y., Liu Y., Jinno M. and Suzuki T. (2003).

Modelo de una cadena de carbono. Imagen obtenida por HRTEM (High-

El nanotubo verde, es de tipo armchair (5,5) resolution transmission electron microscopy)
con un diámetro aproximado a los 0.7 nm mostrando un nanotubo multicapa y una
cadena de átomos al centro.
Introducción
“Physical Review B”, 72, 155420
Bond-length alternation and charge transfer in a linear carbon chain
encapsulated within a single-walled carbon nanotube.
Rusznyak A., Zolyomi V., Jurti S., Yan and Kertesz M. (2005).

Cadena de carbono Cadena de carbono

no dimerizada dimerizada
(simétrica) (no simétrica)

Alternación de la longitud de enlace El efecto de la transferencia de carga en la

como función de la longitud de la celda alternación de la longitud de enlace de una
en una cadena de carbono aislada cadena de carbono aislada
 Objetivo
Estudiar los cambios estructurales y electrónicos de los
nanocables de carbono debido a la adsorción de moléculas de
NH3, a través de cálculos de primeros principios empleando
dinámica molecular.

Nanocable de carbono Lcc@(5,5), Nanocable de carbono Lcc@(8,0),

adsorbiendo una molécula de NH3. adsorbiendo una molécula de NH3.
Metodología
La ecuación de Schrodinger independiente del tiempo:
H  r , R    r , R   E  r , R 
ˆ      

La Teoría del Funcional de la Densidad se enfoca en conocer la

densidad de carga a partir de las funciones de onda:
N 2

 (r )    i (r )
i 1

Consecuentemente al teorema de Hohenberg y Khon, el

número de electrones es:
N    (r )dr.

También se tiene las ecuaciones de Kohn-Sham:

H (r ) i (r )   i i (r )
Metodología
El hamiltoniano se representa por:
2 2
H (r )     Veff (r )
2m
Donde el potencial efectivo es:

Veff (r )  Vext (r )  Vc (r )  VIC (r )

Desarrollando los términos, se tiene que el funcional exacto

de la energía del estado base se puede escribir como:
N
2 2 1
E     i    i    (r )Vext (r )dr    (r )Vc (r )dr  E IC   
i 1 2m 2
Ciclo de autoconsistencia
Código SIESTA
 Para los cálculos emplearemos el código SIESTA (Spanish Initiative for Electronic
Simulations with Thousands of Atoms).

 Con el potencial de intercambio y correlación: GGA (PBE’96).

 El criterio de convergencia para la diferencia en la densidad, es de ∆≤10-4 entre

dos ciclos de autoconsistencia.

 Tomaremos un valor MeshCutoff = 375 Ry para la integración en el espacio real

y para el reciproco emplearemos un grupo de100 puntos K en dirección paralela
al eje del nanotubo.

 El criterio de optimización para la dinámica molecular se basó en obtener Fmax<

0.01eV/Å en las fuerzas para cada átomo.
CÁLCULO DE LOS SUBSISTEMAS

MOLÉCULA DE AMONIACO (NH3)

Molécula de NH3.
Parámetros
estructurales de
la molécula NH3

Valores conocidos
Valores obtenidos
[Appl, 1999]

Distancia N-H 1.031 Å 1.035 Å

H(1)-N-H(2) 104.8º
Ángulo H-N-H 107º H(2)-N-H(3) 104.9º
H(3)-N-H(1) 105.2º
CÁLCULO DE LOS SUBSISTEMAS

Nanocadena aislada de carbono Lcc.

CADENAS DE CARBONO (LCC)

Resultados para la cadena de carbono
2.0

Simétrica

DOS (Estados/eV Celda)

Cadena de carbono no 1.5 Asimétrica
dimerizada (simétrica) y carácter
metálico
A=1.26 Å
1.0
EF

0.5

Cadena de carbono dimerizada

(asimétrica) y carácter 0.0
semiconductor -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2

A=1.325 Å Energía (eV)

B=1.285 Å
CÁLCULO DE LOS SUBSISTEMAS

NANOCABLES DE CARBONO LCC@(N,M)

Nanocable de carbono Lcc@(5,5). Se puede Nanocable de carbono Lcc@(8,0). Se

observar la cadena al interior del nanotubo observa la cadena al interior del nanotubo
Propiedades
estructurales del
nanocable Lcc@(5,5)

Sistema (5,5) Lcc@(5,5)

Diámetro (Å) 6.939 6.931
Tamaño de la celda (Å) 2.488 2.511
C=C en (5,5): a,b 1.443, 1.440 1.443, 1.449
Distancia C=C cadena (Å) N.A. 1.256

Se presentó una transferencia de carga del

nanotubo a la cadena igual a 0.031 e/átomo
Densidad de
estados del
nanocable
Lcc@(5,5)
Propiedades
estructurales del
nanocable Lcc@(8,0)

Sistema (8,0) Lcc@(8,0)

Diámetro (Å) 6.430 6.471

Tamaño de la celda (Å) 4.306 4.238

C=C en (8,0): a,b 1.430, 1.488 1.414, 1.446

Distancia C=C cadena (Å) N.A. 1.412

Se presentó una transferencia de carga del

nanotubo a la cadena igual a 0.027 e/átomo
Densidad de estados del nanocable Lcc@(8,0)
0.7

DOS (8,0) 0.7

0.6 DOS Lcc@(8,0)
PDOS Lcc
0.6 PDOS (8,0)

DOS (estados / eV átomo )

0.5
DOS (estados/eV átomo)

0.5

0.4 0.4
EF
0.3
0.3 EF
0.2
0.2
0.1

0.1
0.0
-2.5 -2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
Energía (eV)
0.0
-2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

Energía (eV)
Densidad de estados parciales de la
cadena y del nanotubo (8,0) de carbono,
Densidad de estados del nanotubo
como parte del sistema Lcc@(8,0)
(8,0) y del nanocable (Lcc@(8,0))
RESULTADOS PARA LOS SISTEMAS
NH3/Lcc@(n,m)

ADSORCIÓN DE NH3
EN NANOCABLES
LCC@(5,5) DE
CARBONO

Dos celdas unitarias del nanocable de

carbono Lcc@(5,5), adsorbiendo una
molécula de NH3.
NH3/Lcc@(5,5): Configuraciones

Configuración (a) Configuración (b)

NH3/Lcc@(5,5):Propiedades estructurales
NH3/Lcc@(5,5) NH3/Lcc@(5,5)
Sistema Lcc@(5,5)
Configuración (a) Configuración (b)
6.890 mayor 6.888 mayor
Diámetro (Å) 6.931
6.879 menor 6.882 menor
Tamaño de la celda (Å) 5.022 5.012 5.013

Distancia C-C cadena (Å) 1.256 1.258 1.258

Distancia de adsorción (Å) 3.425 3.090

Energía de formación (eV) (Ef) 0.638 0.663

Energía de enlace NH3 (eV) (Eb) -0.058 -0.072

Energía de formación:
Para ambas configuraciones, se
calculó y encontró una
transferencia de carga hacia la Energía de enlace:
cadena, igual a 0.032 e/átomo.
 Densidad de estados NH3/Lcc@(5,5)

30 30
DOS NH 3 / Lcc @ (5,5) DOS NH 3 / Lcc @ (5,5)
PDOS Lcc PDOS Lcc
25 PDOS NH 3 PDOS NH 3
DOS (estados / eV celda )

DOS (estados / eV celda )

25
PDOS (5,5) PDOS (5,5)
EF
20 EF 20

15 15

10 10

5 5

0 0
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
Energía (eV) Energía (eV)

Configuración (a) Configuración (b)

 Comprobación NH3/Lcc@(5,5),
configuración (b)

-7175.40
Energía total del sistema (eV)

-7175.41

-7175.42

-7175.43
0º
9º
-7175.44
18º
27º
-7175.45
36º

0 1 2 3 4 5
Desplazamiento axial (Å)
RESULTADOS PARA LOS SISTEMAS
NH3/Lcc@(n,m)

ADSORCIÓN DE NH3
EN NANOCABLES
LCC@(8,0) DE
CARBONO

Dos celdas unitarias del nanocable de

carbono Lcc@(8,0), adsorbiendo una
molécula de NH3.
NH3/Lcc@(8,0): Configuraciones

Configuración (a) Configuración (b)

 NH3/Lcc@(8,0): Propiedades estructurales
NH3/Lcc@(8,0) NH3/Lcc@(8,0)
Sistema Lcc@(8,0)
Configuración (a) Configuración (b)
6.466 mayor 6.463 mayor
Diámetro (Å) 6.471
6.452 menor 6.448 menor
Tamaño de la celda (Å) 8.476 8.475 8.475
1.335 menor 1.335 menor
Distancia C-C cadena (Å) 1.412
Δd=0.158 Δd=0.157
Distancia de adsorción (Å) 3.533 3.038

Energía de formación (eV) 0.444 0.499

Energía de enlace (eV) -0.034 -0.085

Para ambas configuraciones de este Energía de formación:

sistema, se calculó y encontró una
ganancia de carga de 0.0173 e/átomo
Energía de enlace:
para la cadena.
 Densidad de estados NH3/Lcc@(8,0)

40 40

DOS NH 3 / Lcc @ (8,0) DOS NH 3 / Lcc @ (8,0)

35 35
PDOS Lcc PDOS Lcc
PDOS NH 3 PDOS NH 3
DOS (estados / eV celda )

DOS (estados / eV celda )

30 30
PDOS (8,0) PDOS (8,0)

25 EF 25
EF

20 20

15 15

10 10

5 5

0 0
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
Energía (eV) Energía (eV)

Configuración (a) Configuración (b)

 Comprobación NH3/Lcc@(8,0),
configuración (b)
-11193.23

-11193.24
Energía total del sistema (eV)

-11193.25

-11193.26

-11193.27

-11193.28
0º
-11193.29 5.625º
11.25º
-11193.30 16.875º
22.5º
-11193.31
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Desplazamiento axial (Å)
Análisis de transferencias de cargas

Transferencia de
carga a la cadena
en el sistema
NH3/Lcc@(5,5)
igual a 0.032
e/átomo

Transferencia de
carga a la cadena
en el sistema
NH3/Lcc@(8,0)
igual a 0.0173
e/átomo
Conclusiones
Conclusiones
La adsorción del NH3 reduce el diámetro y la longitud de la celda
unitaria en los nanocables, induciendo en el sistema Lcc@(5,5) un
incremento en la distancia entre átomos en la cadena, mientras que
en el sistema Lcc@(8,0) se produjo una dimerización.
La mayor energía de enlace para la molécula y de formación para los
sistemas NH3/Lcc@(n,m), favoreció a la configuración de adsorción del
NH3 con los átomos de hidrógeno apuntando hacia afuera del
nanocable (configuración b).
La adsorción de la molécula en el sistema Lcc@(5,5) no produjo
cambios en el carácter electrónico de los subsistemas (Lcc, (5,5)), sin
embargo, en la cadena del sistema Lcc@(8,0), se presentó una
transición en el carácter electrónico de metálico a semiconductor.
Las propiedades estructurales y electrónicas de las cadenas en los
nanocables pueden ser moduladas por la adsorción de moléculas,
presentando la posibilidad de ser empleados como nanosensores o
nanointerruptores en futuras nanotecnologías.
Trabajo a futuro
La ciencia de los nanomateriales es un área que presenta
un rápido crecimiento; tanto en el desarrollo de nuevas
investigaciones, como en el mejoramiento o continuación
de las ya existentes.
En este trabajo, se presenta la oportunidad de
continuidad, a través del estudio de la interacción de los
nanocables (5,5) y (8,0) con diferentes gases; esto dará
pie, en el ámbito aplicado, al futuro desarrollo tanto de
nanointerruptores activables tras su interacción con el
gas, como de sensores a escala nanométrica, que
permitan detectar su presencia, que finalmente, este
último, sería una adaptación de los nanointerruptores.