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WERNER (1900) ± Sistematização da ligação química em
compostos Inorgânicos ³COMPLEXOS´

Alfred Werner
(Nobel 1913)
ALFRED WERNER - JØRGENSEN
Cr Cl3 + 6NH3 Cr Cl3 (NH3)6
Ɣ NH3 ± NH3 - Cl
Pt
Pt Cl2 + 4NH3 Pt Cl2 (NH3)4
Ɣ NH3 ± NH3 - Cl

³COMPLEXO´ COR Co Cl3 6NH3 + Ag+


Ɣ 3AgCl
Co Cl3 6NH3
Ɣ Amarelo Co Cl3 5NH3 + Ag+
Ɣ 2AgCl
Co Cl3 5NH3
Ɣ Púrpura Co Cl3 4NH3 + Ag+
Ɣ 1AgCl
Co Cl3 4NH3
Ɣ Verde [Co(NH3)6]Cl3
Co Cl3 4NH3
Ɣ Violeta [Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)4Cl2]Cl
á 
Ô 
Ô 

[Cu(NH3)4] Cl2

elemento
central contra-ião

ligando

esfera de coordenação

i
 
v 

Ãermo reservado a um complexo que resulta da condensação de duas


moléculas neutras ou uma molécula neutra e um outro complexo.

BF3 + NH3 F3B • NH3

ÃiI4- + Pi [ÃiI4Pi]-

Pi - PIRIDINA

N
i 3  3

 -
i   i 
]  
  

  
³COMPLEXOS´

' 
Agregados mais ou menos estáveis formados quando um metal ou ião
metálico se une directamente a um grupo de moléculas neutras ou iões,
sendo o número de ligações simples e independentes superior ao
estado de oxidação formal do metal.

Metal ou ião metálico ELEMENÃO CENÃRAL


Iões ou moléculas que se unem LIGANDOS
Nº de átomos ligados ao
NÚMERO DE COORDENAÇÃO
elemento central
Ligandos que se unem ESFERA DE COORDENAÇÃO
directamente ao elemento central PRIMÁRIA
Certos ligandos podem coordenar-se por mais que um
átomo ao elemento central. Designam-se por
LIGANDOS POLIDENÃADOS ou QUELANÃES.

Os ciclos constituídos pelo elemento central e pela cadeia


do ligando entre os átomos coordenantes designam-se por
ANÉIS DE QUELAÇÃO.

Se o ligando se liga apenas por um átomo designa-se por


MONODENÃADO

(...e o significado correspondente para BIDENÃADO,


ÃRIDENÃADO, etc...).
etilenodiamina

BIDENÃADO

i ± átomo coordenante

[Cu (NH2 ± CH2 ± CH2 ± CH2 ± NH2)2] 2+ Ɣ 2 Cl-


 

  

ý Elemento Central
ý Ligando/Quelato (Bidentado)
ý Anel de Quelação
ý ³Bite Angle´
ý Esfera de Coordenação
ý Contra-Ião
ý Átomo Coordenante = 
ý Nº de Coordenação
Õ 
  
 
 

  

      

 
 



H
C N O F
Si P S Cl
As Se Br
Sb Ãe I
   
  

  
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Ligandos mais frequentes
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hi0i#.0" Átomo Coordenante Ligandos
C CO, CN-
N, (S) NH3, NO2- , SCN-, N

)%|0i#.0"

h"hÕ#h CH2-CH2-NH2
Aminotrietilenoamina
H2N-CH2-CH2-NH2 N CH2-CH2-NH2
(tetradentado)
Etilenodiamina CH2-CH2-NH2
(bidentado)

1Õ#h0|+&i#"
HOOCCH2 CH2COOH
N-CH2-CH2-N NH2-CH2-CH2-SH

HOOCCH2 CH2COOH Mercapto etilenoamina


EDÃA ± ácido etilenodiaminatetraacético
Ligandos mais comuns
LIGANDO ABREVIAÃURA ÃIPO DE
COORDENAÇÃO

H2N-CH2-CH2-NH2 EÃILENODIAMINA  bi

CH2-CH2-NH2

N CH2-CH2-NH2 ÃRIEÃILENOÃEÃRAAMINA  tetra


CH2-CH2-NH2

N2H-CH2-CH2 CH2-CH2-NH2

N-CH2-CH2-N PENÃA-EÃILENO-HEXAMINA

N2H-CH2-CH2 CH2-CH2-NH2   hexa


LIGANDO ABREVIAÃURA ÃIPO DE
COORDENAÇÃO

PIRIDINA  mono
N

BIPIRIDIL 1  bi
N N

C  C C C 

N N
DIMEÃILGLIOXINA   bi
O O

2N C N 2
ÃIOUREIA 
S
LIGANDO ABREVIAÃURA ÃIPO DE
COORDENAÇÃO

CH3 C CH2 C CH3

O O
H + ACEÃILACEÃONA   bi

CH3 C CH C CH3

O O

FENANÃROLINA fen bi
N N
á 
ião tetraclorocuprato

m  /2   

Cl-, Cu2+, N.C. = 4

ião etilenodiaminotetra-
acetato cobaltato (III)

m 0#.2  

EDÃA4-, Co3+, N.C. = 6


ião hexacianoferrato (II)

m+ i32/  

Ligando CN- monodentado

CN-, Fe2+, N.C. = 6

ião bis (etilenodiamino)


cobre (II)

m   2 4 °   


  
Ligando en bidentado

N.C. = 4
Compostos de Coordenação
Polinucleares (HOMO e HEERO)