Química Orgânica II

Profª Marina Leite

Aula 02: Reações Orgânicas – Substituição Nucleofílica

Nucleófilos e Grupos de Saída
 Reações de Substituição Nucleofílica (SN):

As reações de substituição nucleofílica permitem a conversão de grupos

funcionais em uma dada molécula em grupos funcionais inteiramente
diferentes, levando a novos compostos com propriedades distintas. Além disso,
a natureza emprega uma série de reações de substituição específicas que são
necessárias para a vida. (Solomons, 2018)

Grupo substituinte

(Brondani, s.d.)
 Grupos que podem ser substituídos ou eliminados

HALETOS DE ALQUILA
• Um haleto de alquila possui um átomo de halogênio ligado a um átomo de
carbono com hibridização sp3 (tetraédrico).
• A ligação carbono–halogênio em um haleto de alquila é polarizada porque o
átomo de halogênio é mais eletronegativo do que o carbono. Portanto, o átomo de
carbono possui uma carga parcial positiva (δ+) e o halogênio tem uma carga
parcial negativa (δ-).

X = halogênio

• São classificados como primários (1o), secundários (2o) ou terciários (3o), de

acordo com o número de grupos de átomos de carbono (R) diretamente ligados
ao carbono que contém o halogênio.

(Solomons, 2018)
 Revisão
Ácidos e Bases de Lewis

▪ BASE → doador de par de elétrons;

▪ ÁCIDO → aceptor de par de elétrons.

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA

As reações de substituição nucleofílica estão entre os tipos mais

fundamentais de reações orgânicas. Em uma reação de substituição nucleofílica,
um nucleófilo (Nu:) substitui um grupo de saída (GS) na molécula que sofre a
substituição (o substrato).

• O nucleófilo é sempre uma base de Lewis e pode ser carregado

negativamente ou neutro.
• O grupo de saída é sempre uma espécie que carrega um par de elétrons quando
sai.

Frequentemente o substrato é um haleto de alquila ( ) e o grupo de saída

é um ânion haleto ( ).

(Reação genérica de substituição nucleofílica)

(Solomons, 2018)
Exemplos de reações de SN:

- Nucleófilos representados em rosa;

- Grupos de saída representados em azul.

(Solomons, 2018)
 Reações Orgânicas

Formas de ruptura das ligações:

As reações entre substâncias orgânicas ocorrem com o rompimento e

a formação de ligações covalentes que podem acontecer de 2 formas:

1. Homolítica: cada átomo fica com seu elétron original da ligação,

formando radicais livres.

Radicais livres

(Pavanelli, 2014)
 Formas de ruptura das ligações:

2. Heterolítica: o par eletrônico fica com apenas um dos átomos da ligação, o que
resulta na formação de íons.

(Pavanelli, 2014)
 Nas reações de substituição nucleofílica a ligação entre o carbono do
substrato e o grupo de saída sofre uma clivagem de ligação heterolítica. O par
de elétrons não compartilhado do nucleófilo forma uma nova ligação com o átomo
de carbono.

Dependendo da estrutura do substrato, a ligação do nucleófilo pode ocorrer

simultaneamente com a quebra da ligação do grupo de saída:

ou a ligação com o grupo de saída se quebra primeiro e a ligação do

nucleófilo se forma em uma segunda etapa:

(Solomons, 2018)
 Exemplos Resolvidos

1) Uma solução contendo íons metóxido, CH3O− (como no CH3ONa), em metanol

pode ser preparada pela adição de hidreto de sódio (NaH) ao metanol (CH3OH). O
outro produto é um gás inflamável. Escreva a reação ácido–base que ocorre.

Base forte

(Solomons, 2018)
 Exemplos Resolvidos

2) Considerando e exemplo anterior, escreva a substituição nucleofílica que ocorre

quando o CH3I é adicionado e a solução resultante é aquecida.

 O íon metóxido reage com o haleto de alquila (CH3I) em uma substituição

nucleofílica:

metóxido Haleto de Éter dimetílico

(nucleófilo) alquila

(Solomons, 2018)
 NUCLEÓFILOS

Um nucleófilo é um reagente que procura um centro positivo.

• Qualquer íon negativo ou molécula sem carga com um par de elétrons não
compartilhado é um nucleófilo em potencial.

Quando um nucleófilo reage com um haleto de alquila, o átomo de carbono

que contém o átomo de halogênio é o centro positivo que atrai o nucleófilo.
Esse átomo de carbono tem uma carga parcial positiva porque o halogênio
eletronegativo puxa os elétrons da ligação carbono–halogênio em sua direção.

X = halogênio

Centro positivo que atrai o Nucleófilo

Polarização da ligação C-X

(Solomons, 2018)
 1) Exemplo de reação de SN na qual o nucleófilo é uma base de Lewis
negativamente carregado:

O emprego de um nucleófilo carregado negativamente (neste caso, um íon

hidróxido) resulta em um produto neutro (neste caso, um álcool). A formação da
ligação covalente entre o nucleófilo negativo e o substrato neutraliza a carga do
nucleófilo.

(Solomons, 2018)
 2) Exemplo de reação de SN na qual o nucleófilo é uma base de Lewis neutra:

A utilização de um nucleófilo neutro (neste caso, água), resulta inicialmente

em um produto carregado positivamente. O nucleófilo neutro ganha uma carga
positiva através da formação de uma ligação covalente com o substrato. O produto
neutro somente é formado após a remoção de um próton do átomo com a carga
formal positiva no produto inicial.

(Solomons, 2018)
 A etapa de desprotonação é sempre necessária para completar a reação
quando o nucleófilo é um átomo neutro que possui um próton.
Em uma reação deste tipo, o nucleófilo é uma molécula de solvente (o que é
frequentemente o caso quando o nucleófilo é neutro). Uma vez que as moléculas
do solvente estão presentes em grande excesso, o equilíbrio favorece a
transferência de um próton do íon alquiloxônio para uma molécula de água. Esse
tipo de reação é um exemplo de solvólise:
A reação da amônia (NH3) com um haleto de alquila, como mostrado a seguir,
fornece outro exemplo onde o nucleófilo não tem carga. Um excesso de amônia
favorece, no equilíbrio, a remoção de um próton a partir do íon alquilamínio para
formar a amina neutra correspondente.

(Solomons, 2018)
 Exemplos resolvidos:
1) Escreva as seguintes reações na forma de equações iônicas líquidas e
indique o nucleófilo, o substrato e o grupo de saída em cada caso.
Obs.: Uma equação iônica líquida não inclui íons espectadores, mas ainda é balanceada em termos das
cargas e das espécies restantes. Os íons espectadores são aqueles que não estão envolvidos em
mudanças de ligações covalentes durante a reação e que aparecem em ambos os lados de uma
equação química.
Nas reações (a) e (b), o íon sódio é um íon espectador; assim, as equações iônicas líquidas não
os incluiriam, e elas teriam uma carga negativa líquida em cada lado da seta. A equação (c) não tem
íons presentes entre os reagentes. Assim, os íons obtidos nos produtos não são íons espectadores –
eles resultam de mudanças nas ligações covalentes. A equação (c) não pode ser simplificada para uma
equação iônica líquida.

Resolução:

(Solomons, 2018)
 Exercícios:

1) Escreva as seguintes reações na forma de equações iônicas líquidas e

indique o nucleófilo, o substrato e o grupo de saída em cada caso.

Resolução:

(Solomons, 2018)
 Exercícios:

1) Escreva as seguintes reações na forma de equações iônicas líquidas e

indique o nucleófilo, o substrato e o grupo de saída em cada caso.

Resolução:

(Solomons, 2018)
 (Solomons, 2018)

GRUPOS DE SAÍDA

Para atuar como o substrato em uma reação de substituição nucleofílica, uma

molécula deve ter um bom grupo de saída.

• Um bom grupo de saída é um substituinte que pode sair do substrato

como uma molécula ou íon fracamente básico e relativamente estável.

Nos exemplos mostrados anteriormente o grupo de saída foi um halogênio.

Ânions haleto são bases fracas (eles são bases conjugadas de ácidos fortes, HX) e,
portanto, os halogênios são bons grupos de saída.

Alguns grupos de saída saem na forma de moléculas neutras, como uma

molécula de água ou de um álcool. Para que isso seja possível, o grupo de saída tem
que ter uma carga positiva enquanto estiver ligado ao substrato. Quando esse grupo
se afasta com um par de elétrons, sua carga passa a ser zero. No exemplo a seguir, o
grupo de saída é uma molécula de água.

grupo de saída
 grupo de saída

A carga positiva em um grupo de saída (como o grupo anterior)

geralmente resulta de uma protonação do substrato por um ácido.

Entretanto, o uso de um ácido para protonar o substrato e produzir um

grupo de saída carregado positivamente é viável somente quando o próprio
nucleófilo não é fortemente básico, e quando o nucleófilo está presente em
excesso (como na solvólise).
 Atividade 1 → Data de entrega: 26/08/2021
(via plataforma Teams)
Até as 18:30 hs

Escreva as seguintes reações na forma de equações iônicas líquidas, e

identifique o nucleófilo, o substrato e o grupo de saída em cada reação:
 Bibliografia
• BRONDANI, P. B. Reações de Substituição Nucleofílica ao carbono saturado. Disponível
em: <https://patyqmc.paginas.ufsc.br/files/2019/07/Reac%CC%A7o%CC%83es-de-Substituic
%CC%A7a%CC%83o-Nucleofi%CC%81lica-ao-Carbono-Saturado.pdf>. Acessado em
19/08/2021.

• SOLOMONS. Graham, S. T. Química Orgânica - Vol. 1. Grupo GEN, 2018. Disponível em:
https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788521635536/. Acesso em: 19/08/2021.