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Eletroquímica: Pilha

Pilha:
Reação de óxido-redução espontânea que
gera corrente elétrica.
Considere o exemplo abaixo.

Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu

0 +2 +2 0

Oxidação
Redução

Esta reação pode ser considerada uma Pilha?


Esta reação pode ser considerada uma Pilha?

Zn

Não, pois temos


transferência de
Cu2+ SO42- elétrons sem gerar
corrente elétrica.
Solução CuSO4
Condição para que uma Reação de
Oxidorredução gere corrente elétrica.
a) Separar em meia-célula

Zn(eletrodo de zinco)

Zn2+

Meia célula de zinco


Condição para que uma Reação de
Oxidorredução gere corrente elétrica.
a) Separar em meia-célula

Cu(eletrodo de cobre)

Cu2+

Meia célula de cobre


Condição para que uma Reação de
Oxidorredução gere corrente elétrica.
b) Unir os eletrodos por um fio metálico.

Zn Cu

Zn2+ Cu2+
Pilha de Daniell
Justificando a transferência de elétrons do zinco
para o cobre

Zn No eletrodo de Zn o número de e- Cu
e e e-
-
- livres é maior do que no eletrodo de e-
e-
e-
Cu, pois o Zn é mais reativo que o
e- e e-
-

Cu, isto é, o Zn tem maior tendência


e-
e e e-
-
-
de doar e- que o Cu. e-
e-
e- e e-
-

No eletrodo de Zn temos uma maior


e-
e e e-
-
-
repulsão de e- que são enviados e-
e-
e- e e-
-
para o eletrodo de Cu (repulsão
e e e-
-
- menor). e-
e-
e-
Pilha de Daniell
e- A

Zn Cu

SO42-
Zn2+ Zn2+ SO42- Cu2+
SO42- SO42-
Zn2+ Zn2+ Zn2+
SO42- SO42-
Excesso de Zn2+ Excesso de ânions SO42-
Pilha de Daniell
Uso do amperímetro.

Aparelho usado para medir a corrente


elétrica.
Para não interferir na medida da
corrente elétrica da pilha, a resistência
interna do amperímetro deve ser baixa.
A resistência baixa para que o e- que
entra no amperímetro seja igual ao e-
que sai do amperímetro.
Pilha de Daniell

A pilha deixa de funcionar!

O excesso de Zn2+:
Dificulta a saída de e-

O excesso de SO42-
Dificulta a entrada de e-(maior repulsão
devido ao excesso de cargas negativas)
Pilha de Daniell
Ponte salina
A

KNO3
Zn Cu

Zn2+ Cu2+

Justificando a transferência de elétrons do zinco


para o cobre
Pilha de Daniell
Uso da ponte salina
e- A
K+ NO3-
K+
NO3-
Zn K+
Cu
NO3-
K+
NO3-
K+
NO3-
K+
NO3-
Zn2+ Zn2+ SO42- Cu2+
SO42- SO42- SO42-
Zn2+ Zn2+ Zn2+
SO42- SO42-
Pilha de Daniell
Uso da ponte salina

A função da ponte salina é manter o


equilíbrio de cargas nas duas
soluções (manter neutra as mesmas)
Pilha de Daniell
Funcionamento.
Quando a pilha esta funcionando temos as duas
semi-reações se processando

Semi-reação de oxidação Zn Zn2+ + 2e-

Semi-reação de redução Cu2+ + 2e- Cu

Semi-reação global Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Caso tenhamos metais diferentes devemos


verificar a fila de reatividade dos metais.
Pilha de Daniell
Fila de reatividade dos metais

Alcalinos, alcalinos terrosos, Al, Mn,


Zn, Cr, Fe, Ni, Sr, Pb, H Bi, Cu, Hg,
Ag, Pt, Au.

Alguma Manhosa Zangada Cruel


Feriu Nilton Sem Problema Hoge
Bi, Cu, Hg, Ag, Pt, Au
Teoria da dupla camada eletrizada.

Quando um metal é
Zn
colocado em uma
e- e e-
-
solução iônica temos o
e- e e-
-
seguinte equilíbrio.
Zn2+ e- e e-
-
Zn2+
Zn Zn2+ + 2e-
e- e e-
-

e- e e-
-

e- e e-
-

Zn2+ Zn2+
e- e e-
-

Solução aquosa de ZnSO4


Teoria da dupla camada eletrizada.

Quando um metal é
Cu
colocado em uma
e-
e
-
e- solução iônica temos o
seguinte equilíbrio.
e-
Cu 2+
e
-
e- Cu2+
Cu Cu2+ + 2e-
e-
e
-
e-

Cu2+ Cu2+
e-
e
-
e-

Solução aquosa de CuSO4


Pilha de Daniell
Equilíbrio de cargas.
Teoria da dupla camada eletrizada.

a)Zinco
Perde e-
Zn Zn2+ + 2e-
O equilíbrio desloca para direita

b)Cobre
ganha e-
Cu Cu2+ + 2e-
O equilíbrio desloca para esquerda
Cálculo da ddp da Pilha.
Para medir a ddp de uma pilha
devemos substituir o amperímetro por
um voltímetro.
Para medir a ddp da pilha não pode
haver passagem de corrente elétrica
portanto a resistência interna do
voltímetro deve ser elevada.
Cálculo da ddp da Pilha.

1,10V
V
K+ NO3-
K+
NO3-
Zn K+
Cu
NO3-
K+
NO3-
K+
NO3-
K+
NO3-
Zn2+ Zn SO 2-
2+ SO42- Cu2+
4
SO42- SO42-
Zn2+ Zn2+ Zn2+
SO42- SO42-
Cálculo da ddp da Pilha.
O valor 1,10V demonstra que cada
metal tem potencial, isto é a diferença
desses potenciais resultou 1,10V.

1,10V
V
KNO3
Zn Cu

Zn2+ Cu2+
Como determinar os potenciais de
eletrodo(E)
Determinação do potencial de eletrodo do Zn

0,76V
V
H2 1atm
KNO3 25ºC

Zn

Zn2+ SO42-
2H+

[Zn2+] mol.L-1 Pt negra [H+] mol.L-1


Como determinar os potenciais de
eletrodo(E)
Determinação do potencial de eletrodo do Cu

0,34V
V
H2 1atm
KNO3 25ºC

Cu

Cu2+ SO42-
2H+

[Cu2+] mol.L-1 Pt negra [H+] mol.L-1


Construção da tabela

Zn Zn2+ + 2e- E0=+0,76V

2H+ + 2e- H2 E0=0,0V

Cu2+ + 2e- Cu0 E0=+0,34V


Padronização da IUPAC (potencial redução)

Zn2+ + 2e- Zn E0=-0,76V

2H+ + 2e- H2 E0=0,0V

Cu2+ + 2e- Cu0 E0=+0,34V


Cálculo da ddp da pilha de Daniell

Zn Zn2+ + 2e- E0=+0,76V


E0=+0,34V
Cu 2+
+ 2e -
Cu
E0=+1,10V
Zn + Cu 2+ Δ Zn 2+
+ Cu
Ou Maior Ered:redução
Pilha
Menor Ered:oxidação

Δ E=Emaior -Emenor = 0,34 – (-0,76) = 1,1V


Tabela de potencial redox
http://educar.sc.usp.br/quimapoio/pilh.html
Tabela de potencial redox
Tabela de potencial redox

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