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Propagação:
C2 H 5* C2 H 4 H * r3C2 H 4 k3CC H *
2 5
Experimental:
No início da reação não se pode afirmar nada sobre a ordem da mesma
No final dos experimentos, a reação parece ser de segunda ordem
A introdução do produto XY2 na alimentação não afeta a velocidade da
reação
Mecanismo teórico:
Mecanismo 1:
XY Y XY
2
XY2 XY2
Mecanismo 2:
XY
XY
XY Y XY2
Experimental:
No início da reação, a reação parece ser de primeira ordem em relação ao reagente
No final dos experimentos, a reação parece ser de segunda ordem em relação ao
reagente
A introdução do produto Y2 na alimentação não afeta a velocidade da reação
A introdução do produto X na alimentação diminui a velocidade da reação
Mecanismo teórico:
Mecanismo 1:
X 3Y2 X 2Y2 X
X 2Y2 X X 3Y2
X 2Y2 2 X Y2
Mecanismo 2:
X 3Y2 XY2 2 X
XY2 2 X X 3Y2
XY2 X 3Y2 4 X 2Y2
Verifique se as observações experimentais são válidas para algum mecanismo.
Exemplo 10: a decomposição térmica do etileno (𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂)
supostamente ocorre de acordo com a sequência:
Iniciação:
𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 → 𝐶𝐻3 ∗ + 𝐻𝐶𝑂∗
Propagação:
𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 𝐶𝐻3 ∗ → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂∗ + 𝐶𝐻4
𝐶𝐻3 𝐶𝑂∗ → 𝐶𝐻3 ∗ + 𝐶𝑂
Terminação:
𝐶𝐻3 ∗ + 𝐶𝐻3 ∗ → 𝐶2 𝐻6
Propagação:
𝐵𝑟 ∗ + 𝐻2 → 𝐻 ∗ + 𝐻𝐵𝑟
𝐻 ∗ + 𝐵𝑟2 → 𝐻𝐵𝑟 + 𝐵𝑟 ∗
𝐻∗ + 𝐻𝐵𝑟 → 𝐻2 + 𝐵𝑟 ∗
Terminação:
2𝐵𝑟 ∗ → 𝐵𝑟2
t (horas) 0 1 3 5 9 12
Determine:
(( )
𝑝
𝜃𝑃+
ln ( 𝑋 𝐴𝑒 − 𝑋 𝐴
)=−
𝑎
𝑘𝐴𝑡
A) a equação de velocidade desta reação 𝑋 𝐴𝑒 𝑝
𝜃𝑃+ 𝑋
𝑎 𝐴𝑒
)
B) a constante de equilíbrio da reação.
( )
𝑋 𝐴𝑒 − ( 2 𝑋 𝐴𝑒 − 1 ) 𝑋 𝐴 1 − 𝑋 𝐴𝑒
ln =2 𝑘 𝐴 𝐶 𝐴0 𝑡
𝑋 𝐴𝑒 − 𝑋 𝐴 𝑋 𝐴𝑒
Exemplo 19: A reação de segunda ordem A + B R + S foi estudada a 25ºC. A
alimentação foi uma mistura equimolar de A e B de concentração igual a 1 mol/l (CA0 =
CB0 = 0,5 mol/L). Qual a conversão após 10 min de reação?
Dado: k = 0,2 L/(mol min) e Ke = 1,6
CA
0,56 0,37 0,42 0,28 0,2
(mol/L)
experimento 1 2 3 4 5 6
𝐶𝐴0 0,025
0,025 0,0133 0,01 0,05 0,075
(mol/L)
𝑡1/2
4,1 7,7 9,8 1,96 1,3 2
(min)
Referências
FOGLER, H. S. Elementos de Engenharia das Reações Químicas. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC Editora,
2002.
LEVENSPIEL, O. Chemical Reaction Engineering. 3. ed. New York: John Wiley & Sons, 1998.
HILL, C.G. An Introduction to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design. New York: John
Wiley&Sons, 1977.
SMITH, J.M. Chemical Engineering Kinetics. 3rd. ed. New York : McGraw-Hill, 1981.
FROMENT, G.F.; BISCHOFF, K.B. Chemical Reactor Analysis And Design. 2nd ed. New York: John
Wiley & Sons, 1990.