FÍSICA ESTATÍSTICA

1A CONFERÊNCIA

4o Ano de Licenciatura em Ensino

de Física-UPM
 Introdução
1. Termodinâmica: - teoria macroscópica fenomenológica
das variáveis de estado dum dado sistema.
 Preocupa-se com as causas e efeitos que surgem a
partir das transformações de energia, e as propriedades
fisicas macroscópicas das substâncias que são
envolvidas nessas transformações.
 Ex: Como é que as propriedades das substâncias
dependem da Temperatura?
 Conduz-nos à relações precisas entre propriedades
macroscópicas dum sistema em equilibrio.
1.1. Abordagem da Termodinâmica
Existem dois procedimentos:
 Termodinâmica Clássica
 Mecânica/Física Estatística
Termodinâmica Clássica
 Lida com propriedades macroscópicas da matéria
 Construida impiricamente pelas observações
experimentais
 Preocupa-se com o comportamento macroscopico
(comportamento do sistema como um todo)
 Os conceitos moleculares são quase irrelevantes
Preocupa-se à respeito do calor e o sentido em que flui.
1.2. Física Estatística (FE) de Equilíbrio
Objectivo:
• Previsão e interpretação das propriedades macroscópicas
(H, S, F, p, etc) a partir do conhecimento das
características dos sistemas microscópicos (moléculas,
átomos, etc)
• Estabelece a conexão entre a termodinâmica
macroscópica e a descrição microscópica do sistema,
estabelece bases sólidas para a termodinâmica.
 Parte do principio de que os sistemas são constituidos por
um no elevado de partículas (~ 1023 part/cm3) =>
apresentam valores médios das propriedades de interesse.
Podemos aplicar os formalismos até aqui
conhecidos (clássicos e quânticos)?
• Seja um sistema de N partículas que se movem
num espaço 3-D, as quais tem a sua dinâmica
especificada pela posição e momento linear
das N partículas:
 ri t   x i t , y i t , z i t 
 i  1, 2 ,.... N
 p i t    p ix t , p iy t , p iz t 


• Assim, o sistema evolui no tempo num espaço

de 6N dimensões formado pelo conjunto de ri t 
e pi t
 Podemos aplicar os formalismos até aqui
conhecidos (clássicos e quânticos)? (Cont.)
• O tal espaço chama-se Espaço de Fase.
• Em principio, se conhecermos as condições do
sistema no instante to então temos o
conhecimento completo do sistema em qualquer
instante de tempo posterior, quer pelo
formalismo Newtoniano, quer pelo formalismo
hamiltoniano (Física clássica).
• Se for um sistema quântico, é possível resolver a
equação de Schrödinger para uma partícula.
 Podemos aplicar os formalismos até aqui conhecidos
(clássicos e quânticos)? (Cont.)

• Na prática, no entanto, é imprático determinar a

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evolução detalhada das N  10 particulas, quer
pelo formalismo clássico, quer pelo formalismo
quântico.
• Por isso recorre-se à médias estatísticas
=>introduz-se o procedimento estatístico.
• Na FE procura-se determinar as propriedades dum
sistema complexo sem ter acesso à toda informação
dos sistemas; pois as propriedades que são de
interesse não dependem dos detalhes do sistema.
 ABORDAGEM DA FÍSICA ESTATÍSTICA

A FE pode ser abordada de duas formas:

 O procedimento da distribuição mais provável
(teoria de Boltzmann)
 O procedimento dos ensembles estatísticos
(teoria de Gibbs)
Os dois procedimentos abordam :
 O espaço de Fase
 A equação de Liouville.
Estrutura dos conteúdos da FE
Conceitos Básicos e Ferramentas: S, F, Z

Partículas distinguíveis (sólidos)

Ensemble Microcanónico: sistema isolado com N e E
fixos

Ensemble Canónico: sistema em contacto com um

reservatório de calor à T e N constantes , mas E
variável

Ensemble grande Canónico: sistema aberto (T fixo,

N e E variáveis ) mas

E  const  N  const
Partículas indistinguíveis (gases)
Gases clássicos (rarefeitos) – Lei do gás ideal e
distribuição de Maxwell - Boltzmann

Gases quânticos: Bosões (radiação do corpo negro)

Fermiões : Electrões num metal
 1.2.1. BASES ESTATÍSTICAS DA
TERMODINÂMICA
• Conceitos Básicos:
• Consideremos um sistema físico (gás ideal)
composto por N partículas idênticas confinadas num
volume V : N ~ 1023 ou seja, em geral N é
extremamente grande.
• Assim, é usual realizar análises no chamado limite
termodinâmico: N →∞ e V→∞ de modo que
N/V= constante (densidade constante),
propriedades extensivas são proporcionais às
dimensões do sistema (N e V) e propriedades
intensivas são independentes das dimensões do
sistema.
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)

• Considere-se que à T > 0, a energia total do sistema é E,

e que não há interacção mútua entre as partículas do
sistema => elas não afectam os níveis energéticos de
cada uma delas. Cada partícula possui uma certa energia
(ɛi ).
• A energia total é igual a soma das energias ɛi das
partículas individuais => E  i n i  i e N  i ,nionde ni
é o no de partículas no i-ésimo nível energético.
• Como é que essa energia E é distribuída entre as
partículas do sistema? Ou como é que as partículas se
distribuem ao longo dos níveis energéticos?
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)
• Microstado: é o estado do sistema no qual todos os
parâmetros dos seus constituintes (partículas) são
especificados.
• O microstado pode ser abordado a partir de 2
perspectivas:
• A. Física Clássica
• O microstado é especificado pela posição e
momento linear.

• x , y , z  Espaço de Fase
 i i i
 k  6 N
  p ix , p iy , p iz 

 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)

• B. Mecânica Quântica:
• Os níveis energéticos e os estados das partículas
em termos de nos quânticos, são usados para
especificar os parâmetros do microstado.
• Para um sistema estacionário, a caracterização é
feita através da função de onda N
•    q i , q 2 ,... q N  tal que    cii , onde
i 1

•  i i  1, 2 ,..... N  são autofunções de um

operador (Ex: H do sistema), tal que

BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)

Ei i  1, 2, ... N  são os autovalores do
H  i  E i i onde
operador de Hamilton.
Para N partículas livres e não-interagentes, de massa
m, dentro duma caixa
U  0de parapotencial 0  unidimensional
xL de
comprimento L: a equação
de Schrödinger é da forma:
2 2

   d  x , x
N

2
, ...., x   E  x , x ,... x 
dx i
1 2 N 1 2 N
2m i 1
N
 x , x
1 2
,.... x    k x  k x ....  k
N 1 2
   k x  i
1 2 N i 1 i

Com
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA (CONT.)
2
  k com
N 2
ké o
n i  1, 2, ...Nonde
E  2
2m i ki   i
i 1 L i

número de onda.
 De acordo com a MQ, os são discretos e o seu
i

valor depende do volume do espaço onde as

partículas estão confinadas, então os valores
possíveis de E também são discretos.
 Contudo, para V maior, o espaçamento entre os
diferentes valores é tão menor em comparação
com E, de tal modo que E pode ser considerada
uma variável continua.
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)
• Macrostado: é o estado do sistema onde a
distribuição das partículas ao longo dos
níveis energéticos é especificada.
• O macrostado inclui os diferentes níveis
energéticos e o número de partículas que
possuem determinadas energias.
• Os valores reais dos parâmetros N, V e E
definem o macrostado dum dado sistema.
• Um macrostado contém muitos
microstados.
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)
• Ex: Possíveis macrostados dum sistema de 4 partículas com energia
total U  6

6ɛ
5ɛ
N 

n 
i
i
4 4ɛ
 3ɛ
U 

n
i
i i
 6
2ɛ
1ɛ
0ɛ

• TPC.
• 1. Encontre pelo menos 2 outros macrostados do mesmo sistema.
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)

• No estado de equilíbrio termodinâmico, precisamos

especificar apenas, 3 variáveis macroscópicas:
(p, V, T) ; (p, V, N) , (E, V, N), etc.
Assim, na ausência de outros constrangimentos, é normal
assumir que:
 Em qualquer instante t, o sistema tem igual
possibilidade de estar em qualquer um desses
microstados.
 Essa afirmação é o postulado de “Probabilidades iguais
à prior” para todos os microstados consistentes com um
dado macrostado.
 BASES ESTATÍSTICAS DA TERMODINÂMICA
(CONT.)
• O no de todos os microstados possíveis é função de N, V e E e
pode ser representado pelo símbolo:
  N ,V , E 
• Na FE o equilíbrio tende para o macrostado mais provável; e a
estabilidade do macrostado depende da perspectiva dos
microstados.
• Suposição à prior:- O macrostado mais provável contém o
máximo número de microstados.

• Postulado Fundamental da FE: Um sistema em equilíbrio

tem a mesma probabilidade de estar em qualquer dos seus
microstados permitidos => Todos os estados possíveis são
equiprováveis.