UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DA AMAZÔNIA

CAMPUS DE PARAUAPEBAS

BIOQUÍMICA

Biomoléculas: Lipídeos
Prof. Francislene Silveira Sucupira
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OBJETIVOS

• Definir lipídeos;

• Descrever suas funções,

• Classificar os lipídeos.
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INTRODUÇÃO
• Quimicamente diferentes entre si;
• Não são polímeros (repetição de unidade estrutural básica).
• Possui ácidos graxos em sua estrutura ou é derivada de ácidos
graxos;
• Formam óleos e gorduras,
• Formas de armazenamento de energia em organismos vivos;

• Cadeia + hidrocarbonada (+ ligações do tipo C-H).

Característica que os define:

INSOLUBILIDADE EM ÁGUA,
SOLUBILIDADE EM COMPOSTOS ORGÂNICOS.
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INTRODUÇÃO
• Associam-se a outras biomoléculas:
- Proteínas (lipoproteínas);
- Carboidratos (glicolipídeos).

• Realizam diversas funções biológicas:

- Componentes não-proteicos das membranas biológicas;
- Precurssores de compostos metabólicos;
- Componentes isolantes;
- Componentes emulsificantes;
- Co-fatores enzimáticos;
- Transportadores de elétrons;
- Pigmentos fotossensíveis.
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CLASSIFICAÇÃO X FUNÇÃO
• Lipídeos de reserva:
- Nas células: Gotículas de óleo no citosol,
- Nos animais: Adipócitos são células gordurosas (+ de 80%),
- Nas plantas: Armazenado como óleo na semente;
- Ácidos graxos, triacilgliceróis e Ceras.

• Lipídeos estruturais:
- Compõem a membrana (5 a 10% da MS),
- Lipídeos anfipáticos com diferentes composições estruturais;
- Glicerofosfolipídeos, galactofosfolipídeos, enfingolipídeos e
esteróides.

• Lipídeos de função metabólica:

- Lipídeos especializados derivados da membrana plasmática ou de
vitaminas,
- Componentes minoritários nas células;
- Sinalizadores, cofatores ou pigmentos.
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Lipídeos de Armazenamento – Ácidos Graxos

• Ácidos monocarboxílicos com cadeia hidrocarbonada (4 a 36C);
• Cadeias acíclicas com número par de carbonos.

• Características:
- Podem apresentar insaturações;
- Podem apresentar ramificações;
- Podem apresentar anéis de 3 C, grupos hidroxil e metil.

• Mais comuns tem nº par de carbonos (16 e 18) não ramificadas:

- Forma de síntese e degradação de ácidos graxos.

• Duplas ligações:
- AG’s naturais  configuração cis;
- Duplas são isoladas entre várias ligações simples.
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Lipídeos de Armazenamento – Ácidos Graxos

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CLASSIFICAÇÃO
• Capacidade de rotação de ligações duplas de C;
• AG’s saturados – rotação livre – assumem conformação mais estável
– estendida.
• AG’s insaturados – curvatura – menos flexibilidade.

Comprimento de cadeia Presença de insaturações

Grau de solubilidade Grau de empacotamento
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Lipídeos de Armazenamento – Ácidos Graxos

• Nomenclatura:
- Comprimento da cadeia,
- Nº de duplas ligações,
- Especificações de duplas ligações por letra grega (∆).

Exemplos:
Ácido palmítico  16:0
Ácido oléico  18:1
Ácido cis-9-hexadecenóico  16:1 (∆9);
Ácido linoleico  18:2 (∆6, 9);
Ácido linolênico  18: 3 (∆3, 6 e 9).

• Sistema de denominação diferente: Ômega

- São AGPI  Extremidade metila
-
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Lipídeos de Armazenamento – Ácidos Graxos

Ômega
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Lipídeos de Armazenamento – Triacilgliceróis

• Ésteres de ácidos graxos com o glicerol,
• Maioria são mistos e insolúveis em água,
• Lipídeo de reserva Principal composto das gorduras naturais
(óleos vegetais e gordura animal),
• Estoques concentrados de energia metabólica.

• Citosol aquoso + TGD insolúveis:

- Gotículas de óleo  Depósito de combustível metabólico.

• Variam em função do número de AG’s:

- Monoacilgliceróis, Diacilgliceróis, Triacilgliceróis.

• Variam em função do tipo de AG:

- Simples: Mesmo tipo de AG (+ comuns)
- Mistos: Diferentes AG’s.
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Lipídeos de Armazenamento – Triacilgliceróis

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Lipídeos de Armazenamento – Triacilgliceróis

• O que é mais vantajoso?

Armazenar carboidrato
Armazenar lipídeo como como forma de
forma de energia? energia?

Lipídeos:
- Fornecem mais do que o dobro em energia,
- Mais fácil de ser transportado pelo
organismo (hidrofóbico).
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Lipídeos de Armazenamento – Triacilgliceróis

Composição de ácidos graxos de três gorduras alimentares.

Triestearina
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Lipídeos de Armazenamento – Triacilgliceróis

• Sua oxidação completa libera 9 kcal/g de energia metabólica:
- Carboidratos e proteínas: 4 kcal/g.

• Armazenamento – tecido de reserva:

1. Quebra da ligação éster – lipases;
2. Mobilização para tecido de uso;
3. Oxidação na mitocôndria.

• Manutenção orgânica
- Glicogênio x TAG
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Lipídeos de armazenamento - Ceras

• Ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia
longa (C14 a C36) com álcoois de cadeia longa (C16 a C30),
• Extremamente hidrofóbica, consistência firme.
• Alto PF.

• Funções:
- Impermeabilizante à agua;
- Fonte de energia (plânctons);
- Proteção ao pelo e às penas,
- Impede a evaporação excessiva de água em algumas espécies
vegetais tropicais.
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Lipídeos de armazenamento - Ceras

Lanolina Palmitato de cetila

Cera de origem animal

Cera de origem animal, extraído
extraída da lã de carneiro. do crânio e esperma de baleias.

Palmitato de merissila Ceroato de merissila

Cera de abelhas. Cera da carnaúba.

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Lipídeos estruturais de membrana

• Características gerais:
- Conferem estabilidade a membrana e isolamento às células;
- São anfipáticos;
- Interações moleculares  Forças de Wan der Walls  Empacotamento
- Interações hidrofílicas com a água (porção hidrofílica).
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Lipídeos estruturais - Glicerofosfolipídeos

• Constituídos de um glicerol, duas cadeias alifáticas de ácidos
graxos de cadeia longa (C14 a C36), Álcool ligado por ligação
fosfodiéster ao C3 do glicerol;
• Cabeça polar carregada e ionizada.

• Funções gerais:
- Principais lipídeos estruturais de membranas;
- Agentes emulsificantes;
- Formação de micelas.

• Classificação: Função do tipo de álcool

- Fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilcolina;
- Fosfatidilinositol, fosfatidilglicerol.

• Principal precursor: Ácido fosfatídico

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Fosfolipídeos

Ácido fosfatídico
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Lipídeos estruturais - Glicerofosfolipídeos

• Constituídos de um glicerol, duas cadeias alifáticas de ácidos
graxos de cadeia longa (C14 a C36), Álcool ligado por ligação
fosfodiéster ao C3 do glicerol;
• Cabeça polar carregada e ionizada.

• Funções gerais:
- Principais lipídeos estruturais de membranas;
- Agentes emulsificantes;
- Formação de micelas.

• Classificação: Função do tipo de álcool

- Fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilcolina;
- Fosfatidilinositol, fosfatidilglicerol.

• Principal precursor: Ácido fosfatídico

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Fosfolipídeos
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Fosfolipídeos
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Lipídeos estruturais - Glicerofosfolipídeos

• Alguns tecidos animais e organismos unicelulares são ricos em
lipídeos éter, nos quais uma das cadeias de AG’s está ligada por
ligação éter ao glicerol.

• Tecido cardíaco
de vertebrados;
• Membranas de
bactérias e
protistas.
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Lipídeos estruturais - Galactolipídeos

• Constituídos de um glicerol, duas cadeias alifáticas de ácidos graxos
de cadeia longa (C14 a C36), e galactose (monossacarídeo) ligado ao
C3 do glicerol por ligação glicosídica.
• Predominam em células vegetais  70 a 80%;
• P  limitante  Mecanismo de conservação .

• Funções gerais:
- Lipídeos de membrana.
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Lipídeos estruturais - Esfingolipídeos

• Constituídos de uma esfingosina (álcool aminado de cadeia longa) de
cadeia longa ligado a ácidos graxos de cadeia longa (C14 a C36), ligados
a um grupo polar por ligação glicosídica ou fosfodiéster.
OBS: Carbonos C1, C2 e C3são análogos ao glicerol.
• Encontrados em plantas e animais, abundante no sistema nervoso.

• Funções:
- Lipídeo de membrana (s. nervoso);
- Reconhecimento celular.

- Precursor: Ceramida
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Esfingolipídeos
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Lipídeos estruturais - Esteróis

• Núcleo esteroide – 4 anéis fusionados de C (3 – 6C e 1 – 5C).
• Estrutura planar e rígida;

• Funções:
- Lipídeo de membrana (s. nervoso);
- Precursores de moléculas com funções metabólicas importantes.

• Precursor: Isopreno

Colesterol
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Lipídeos estruturais - Esteróis

Ergosterol

Bactérias não apresentam

maquinaria celular para
produção de esteróis mas
podem incorporar de outras
células.
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Lipídeos de função metabólica

• Fosfotidilinositol:
- Mensageiros intracelulares  Receptores de superfície de membrana.
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Lipídeos de função metabólica

• Hormônios Eicosanóides:
- Hormônios parácrinos;
- Reprodução, coagulação sanguínea, Regulação da pressão arterial,
secreção de ácido gástrico;
- Derivados de ácidos graxos.
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Lipídeos de função metabólica

• Hormônios Esteróides:
- Circulam pela corrente sanguínea (carreadores proteicos);
- Hormônios sexuais;
- Hormônios produzidos pelo córtex suprarrenal – cortisol e
aldosterona.
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Lipídeos de função metabólica

• Compostos lipofílicos:
- Sinais voláteis produzidos pelos vegetais;
- Atração de polinizadores ou para proteção;
- Derivados de ácidos graxos ou de unidades de isopreno.
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Lipídeos de função metabólica

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Transporte e depósito de lipídeos

• Lipoproteínas – aglomerado para transporte de lipídeos
• Composição: proteínas, lipídeos (hidrofóbicos e anfipáticos)
- Triacilgliceróis e ésteres de colesterol (nterior hidrofóbico);
- Fosfolipídeos (porção polar) e proteínas (exterior hidrofílico).

• Classificação:

- Quilomicron  Col e TAG;

- VLDL  TAG;

- LDL  Colesterol;

- HDL  Colesterol.
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Lipoproteínas
• Intestino delgado  Quilomícron
- TAG  tecidos extra-hepáticos
- Musculo esquelético e cardíaco;
- Diafragma, glândula mamária;
- Tecido adiposo.

• Lipase – ação extracelular:

- TAG  AGNE e glicerol
- 90% do TAG é removido;
- Quilomícron remanescente  Colesterol  fígado.

• VLDL e Quilomícron  transporte de TAG  TEH

- VLDL produzida por fígado e intestino
- Quilomícron produzida pelo intestino.
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Lipoproteínas - Quilomicron
• Transporte Intestino --------> Músculo ou Tecido adiposo.
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Lipoproteínas
• VLDL
- Produção no Intestino (alimentação)
- Produção no Fígado – lipídeos de tecidos;
- Transporte na corrente sanguínea --> Remoção pela lipoproteína
lipase;
- Formação de LDL (Colesterol).

• HDL
- Colesterol oriundo de degradação celular
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Corpos cetônicos
• Formado pela β-oxidação:
- Produto final: Acetil-CoA
- Excesso de acetil-coA formado no Ciclo do Ácido Cítrico;
- Acetoacetato, Acetona e β-hidroxibutirato.

• Destinos metabólicos:
- Acetona é exalada;
- Os demais são convertidos em acetil-CoA
em TEH
- A formação de CC permite a oxidação
contínua de AG’s com mínima oxidação de
Acetil-CoA no fígado.
- Comum na gliconeogênese (reações
anapleróticas)
 Lipídeos nos alimentos
• Rações 3 a 4% de AG’s (matéria seca)*
- TAG (oleaginosas ou POA);
- Galactolipídeos (forragens);
- Glicerofosfolipídeos e colesterol (membrana celular).

• Sementes de oleaginosas  18 a 40% (MS)

- AGPI  Ácido linoleico (18:2)
- Forragens  Ácido linolênico (18:3)