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Distribuio de Solventes em

Solutos No Volteis
Universidade Federal do Par
Instituto de Tecnologia
Faculdade de Engenharia Qumica
Disciplina: Termodinmica Qumica Experimental
Professor: Waldinei Monteiro
Equipe:
Ana Raquel Oliveira Louzeiro - 09025000501
Henrique Fernandes Figueira Brasil - 09025000801
Marco Rogrio Scienza 05025002501
Raimunda Nonata Consolao e Branco - 09025002901
Belm, 28 de junho de 2011.
Introduo
Soluo uma mistura homognea de espcies
qumicas dispersas numa escala molecular.
Uma soluo constituda por uma nica fase.
As solues podem ser gasosas, lquidas ou
slidas.
Quanto ao nmero de componentes: binrias,
ternrias, quaternrias.
Solvente: aquele que dissolve.
Soluto: aquele que dissolvido.
Tipos de solues existentes
Solues gasosas Mistura de gases ou vapores
Solues lquidas Slidos, lquidos ou gases
dissolvidos em lquidos
Solues slidas
Gases dissolvidos em slidos
Lquidos dissolvidos em
slidos
Slidos dissolvidos em slidos
H
2
em paldio, N
2
em titnio
Mercrio em ouro
Cobre em ouro, zinco ou cobre
(lato) ligas de diversos tipos
Dissoluo
Dissoluo o ato de misturar um soluto em um
solvente conduzindo formao de uma
soluo.
Pode ser descrita numa sequncia de trs passos:
1. Separao das partculas (molculas ou ons)
de soluto;
2. Afastamento das partculas de solvente para
formar espaos que sero ocupados pelas
molculas de soluto;
3. Estabelecimento de interaes entre as
partculas de soluto e solvente para
formar a soluo.
Estas reaes so apenas ligeiramente
endotrmicas ou exotrmicas.
Em termos cinticos, a rapidez da dissoluo
influenciada por vrios fatores:
o
Natureza do soluto e solvente;
o
Temperatura e presso ;
o
Grau de insaturao da soluo;
o
Conveco;
o
rea de superfcie de contato.
o
Dissoluo
Solues Ideais (Lei de Raoult)
Iremos considerar uma soluo composta de
um solvente voltil e de um ou mais
solutos no volteis e examinaremos o
equilbrio entre a soluo e o vapor.

Franois Marie Raoult


(1830-1901)
Se introduzirmos um lquido puro em um recipiente
previamente evacuado, uma parte deste lquido ir
vaporizar-se preenchendo o espao existente acima da
superfcie do lquido com o vapor. A temperatura do
sistema mantida constante.
Estabelecido o equilbrio, a presso apresentada pelo vapor
p, presso de vapor do lquido puro.
Se dissolvermos uma substncia no voltil em um
lquido, observaremos que a presso de vapor p acima
da soluo, no equilbrio ser menor do que aquela no
lquido puro.
Explicao da Lei de Raoult
Explicao da Lei de Raoult
vSendo o soluto no voltil, o vapor
consiste de solvente puro. Ao adicionarmos
mais material no voltil, a presso na fase
vapor decresce.
Explicao da Lei de Raoult
Presso de vapor como
uma funo de x
2
Lei de Raoult para o solvente
A Lei de Raoult (equao do
comportamento ideal)

Onde:

p = presso de vapor do solvente na soluo

x = frao molar do soluto

p = frao molar do solvente puro


Solues Diludas Ideais (Lei de
Henry)
William Henry
(1775-1836)
"A solubilidade de um gs em um lquido
diretamente proporcional sua presso
parcial."
Onde:
p
i
= presso parcial do soluto voltil
K = constante de Henry
x
i
= frao molar do soluto voltil
Solues Diludas Ideais
Assim, a soluo diluda ideal a soluo
em que o soluto obedece lei de Henry e
o solvente obedece lei de Raoult.

Solvente => Lei de Raoult =>

Soluto => Lei de Henry =>


Diagramas de Fases
Um diagrama de fase um tipo de grfico que
mostra as condies de equilbrio entre as fases
termodinamicamente distintas.

A presso, a temperatura e a concentrao podem


se exprimir matematicamente por meio da
chamada regra de fases de Gibbs.

Regra de Fases de Gibbs


A regra de fases exprime a interdependncia
quantitativa que se verifica na relao entre o
grau de liberdade (F) do sistema, o nmero de
fases (N) em equilbrio e o nmero de
componentes (C), os quais podem ser um
elemento, um composto ou uma soluo slida.

Regra de Fases de Gibbs


N = 3 => F = 0: ser evidentemente impossvel modificar
os fatores externos (presso, temperatura e composio)
sem que isto no provoque a alterao do nmero de
fases;
N = 2 => F = 1: (sistema monovariante) ser possvel
modificar, dentro de determinado limite, um dos fatores
externos (presso, temperatura e composio), sem que
isto d origem diminuio ou crescimento do nmero
de fases;
N = 1 => F = 2: isto indica-nos que mesmo alterando, de
modo independente, duas variveis externas (presso e
temperatura), o sistema continua a ser constitudo pela
mesma fase.

Diagrama de Fases da gua


No ponto triplo com a coexistncia das trs fases da gua:
N = 3 e C=1
F + N = C+2 => F = 0 (sistema invariante)
Sistemas de Dois Componentes
Em uma soluo ideal de dois lquidos volteis A
e B, as presses parciais dos componentes so
dependentes da composio da soluo lquida e
so descritas pela lei de Raoult:
Sistemas de Dois Componentes
A presso total p do vapor :

Esta expresso mostra que, em temperatura


constante, a presso total do vapor varia
linearmente com a composio de p*
B
at p*
A
quando x
A
varia de 0 at 1.

Sistemas de Dois Componentes

Variao da presso de vapor total de uma mistura


binria com a frao molar do composto A quando a Lei
de Raoult obedecida

Sistemas de Dois Componentes


Ainda temos que a presso total p:

Os dois diagramas anteriores podem ser


combinados em um s resultando no diagrama
de presso de vapor de uma mistura ideal:
Diagrama de presso
composio
Diagrama de temperatura
composio
A Regra da Alavanca
Para acharmos a proporo entre o nmero de moles de
duas fases e que esto em equilbrio, medimos as
distncia l

e l

sobre a linha de amarrao horizontal e


usamos a seguinte equao representativa da regra da
alavanca:

Desvios da Idealidade
Desvio positivo: ocorre quando a presso de vapor
maior do que a calculada para uma soluo
ideal. As tendncias de escape dos componentes
na soluo so maiores que as tendncias de
escape dos lquidos puros individuais.
Desvio negativo: ocorre quando a presso de
vapor menor do que a calculada para uma
soluo ideal. As tendncias de escape de um
constituinte da soluo so menores do que a do
lquido puro.
Benzeno-Tolueno
Acetona-Dissulfeto de Carbono
Acetona-Clorofrmio
Aplicao: Destilao
Destilao simples:
Destilao fracionada
Mtodo contnuo de destilao com processos de
condensaes e revaporizaes sucessivas.

Exemplo: Petrleo
Resulta em produtos como gases, gasolina, leo
diesel, querosene, asfalto e outros.

Azetropos
Grandes desvios da lei de Raoult
Ponto de inflexo mximo ou mnimo.

Formas de separao de misturas azeotrpicas


Modificar a presso: o azetropo deixa de
existir;
Adicionar um terceiro componente: diferena
de interao entre os componentes.

Propriedades Coligativas
Depende das populaes de partculas na
mistura e no da sua identidade qumica;
O efeito do soluto na presso de vapor do
solvente na soluo lquida depende se o
soluto ou no voltil;
So 4 as propriedades coligativas:
x m nto pr sso
v por
um nto o ponto
ul o
x m nto o ponto
uso
r sso osmt
Caractersticas do Soluto
O soluto no-voltil, logo, no contribui
para a presso de vapor.

1
(vapor) =
1
o
(vapor)
O soluto no dissolvido no solvente
slido.

1
(slido) =
1
o
(slido)
Diminuio do potencial qumico do
solvente em soluo.

1
(soluo) =
1
o
(lquido) + RT lnx

1

( )

1

( )

1

( )
o
f
T
o
eb
T
T
P
o
t
e
n
c
i
a
l

q
u

m
i
c
o

d
o

s
o
l
v
e
n
t
e

p
u
r
o

1

( )

1

( )

1

( )

1

( )
o
f
T
f
T
o
eb
T
eb
T
T
P
o
t
e
n
c
i
a
l

q
u

m
i
c
o

d
o

s
o
l
v
e
n
t
e

1
o
f
T
f
T
o
eb
T
eb
T
Abaixamento da
Temperatura de Fuso
Elevao da
Temperatura de Ebulio
Modificao no Diagrama de Fases
PROPRIEDADES COLIGATIVAS
1 Presso de vapor
2 Presso de vapor e mudana de estado
3- Tonoscopia
4- Crioscopia
5- Ebulioscopia
6 - Osmose e presso osmtica
Um dos assuntos que so freqentemente abordados nos
exames vestibulares do pas so as
PROPRIEDADES COLIGATIVAS.
A sua aplicao est em um dos principais laboratrios de
qumica que voc conhece : A COZINHA.
PROPRIEDADES COLIGATIVAS
So propriedades que esto intimamente relacionadas com
o nmero de partculas de um soluto dispersas em uma soluo.
Quando adiciona-se sal de cozinha, (NaCl) gua fervente
nota-se que a fervura imediatamente pra.
Por qu?
AUMENTO DE FORAS
INTEMOLECULARES
Influncia no comportamento da soluo frente ao
aquecimento, congelamento e quantidade de vapor do
solvente produzido.
Presso de vapor
Presso de vapor de um lquido A a uma dada temperatura a presso do
vapor de A no equilbrio lquido :
(A)lquido vapor (A),
nessa temperatura.
Fatores que no acarretam alterao na presso de
vapor de um lquido:

Volume da fase gasosa

Volume da fase lquida


Fatores que acarretam alterao na presso de
vapor de um lquido:
Temperatura
Natureza do lquido
Temperatura de Ebulio
Presso de vapor se iguala a Presso atmosfrica.
P
vapor
P
atm =
Ebulio da gua
Propriedades coligativas para solutos
no-volteis e de natureza molecular.
Tonoscopia: Estudo do abaixamento da presso
de vapor de um lquido.
Igual quantidades em mols de diferentes solutos
moleculares e no volteis, dissolvidos numa mesma
quantidade de solvente, mesma temperatura,
causa o mesmo abaixamento na presso de vapor do
solvente.
Ebulioscopia: Estudo do aumento da temperatura
de ebulio.
Igual quantidades em mols de diferentes solutos
moleculares e no volteis, dissolvidos numa mesma
quantidade de solvente, mesma temperatura,
causa o mesmo aumento na temperatura de ebulio
desse solvente na soluo.
O aumento da temperatura de ebulio provocado
pela presena de um soluto no-voltil e molecular
depende nica e exclusivamente do nmero de
partculas do soluto dissolvidas no solvente. Assim,
quanto mais concentrada for a soluo (maior
quantidade de partculas do soluto), maior ser a
temperatura de ebulio.
Crioscopia: Abaixamento da temperatura de
congelamento.
Igual quantidades em mols de diferentes solutos
moleculares e no volteis, dissolvidos numa mesma
quantidade de solvente, mesma temperatura,
causa o mesmo abaixamento na temperatura de
congelamento desse solvente na soluo.
O abaixamento da temperatura de congelamento
depende do nmero de partculas.
Presso Osmtica ( )
OSMOSE:
fenmeno que permite a passagem do solvente do
meio mais diludo para o meio mais concentrado.
Anlise microscpica:
Interrompendo a osmose: PRESSO OSMTICA
Obtendo gua pura a partir da gua do mar:
osmose reversa
Glbulos vermelhos
Dissoluo isotnica
(mesmo que os
fluidos intracelulares
dos glbulos)
Dissoluo hipotnica
(menor )
(entra agua e pode causar
a ruptura: hemlisis)
Dissoluc. hipertnica
(maior )
(sai agua: desidratao)
Soro fisiolgico
Se o soluto um no eletrlito: solues com
solutos diferentes, mas apresentando a mesma
quantidade em mols para determinada quantidade
de solvente (mesma molaridade), apresentam os
mesmos efeitos coligativos.
Se o soluto um eletrlito (partculas do soluto
so ons) : solues com solutos diferentes, mas
apresentando a mesma quantidade em mols para
determinada quantidade de solvente (mesma
molaridade), podem no apresentar os mesmos
efeitos coligativos.
Propriedades Coligativas para
eletrlitos no-volteis e de natureza
inica.
1 C
6
H
12
O
6(s)
1C
6
H
12
O
6(s)

H
2
O
1 mol de glicose 1 mol de partculas dissolvidas
1NaCl
(s)
1Na
+
+ 1Cl
-
H
2
O
1 mol de NaCl
2 mols de partculas dissolvidas
1CaCl
2(s)
1Ca
2+
+ 2Cl
-
H
2
O
1 mol de NaCl
3 mols de partculas dissolvidas
Procedimento Experimental
v Introduo

O experimento a seguir baseado na crioscopia, propriedade que


diz respeito ao abaixamento do ponto de fuso da soluo em
relao ao solvente.

Tf = Kf. m

Onde,

Tf = Tf Tf, Tf a temperatura de fuso da soluo e Tf a


temperatura de fuso do solvente (K).

Kf a constante crioscpica (K.Kg/mol).

M a molalidade da soluo (mol/Kg).

Do conceito de molalidade:

m =

Designando as grandezas relativas ao solvente pelo ndice A e as


grandezas relativas ao soluto pelo ndice B.

m =

Onde a massa de soluto e sua massa molar.

m = m =

Foi usado um fator de converso 1000 para transformar a massa do


solvente de Kg para g.

Assim,

T
f
= K
f

Onde,

m
A
e m
B
massa do soluto e do solvente em gramas (g);

M
B
massa molar da substncia em g/mol;

K
f
constante crioscopica em K.Kg/mol;

T
f
abaixamento crioscopico em kelvin (K).
v
v Parte Experimental
Materiais: terc-butanol, clorofrmio e dicloro-metano,
etanol, hexano tetracloreto de carbono, tolueno, gua.

vMtodo

No bquer A coloca-se em torno de 200 mL de gua a


aproximadamente 28 C. No centro desse bquer coloca-se o
tubo externo B (vazio) e no centro deste o tubo interno C,
ambos fixados em suporte universal por garras. Atravs de
pipeta volumtrica de 5 mL adiciona-se o terc-butanol ao
tubo interno C.

Introduz-se o termmetro no tubo C j contendo o terc-butanol,


faz-se as leituras de temperatura, introduzindo gua esfriada
(abaixo de 25 C) no bquer. Mede-se o ponto de congelamento do
terc-butanol.

O volume da pipeta de 5 mL, aps calibrao com gua recm


fervida e submetida a corrente de nitrognio, correspondeu a 5,005
mL. Assim a massa de terc-butanol resultante foi 3,909 g (d= 0,781
g/mL).

A equao pode ser reescrita como abaixo, sendo d


B
e V
B
,
respectivamente, a densidade e o volume do soluto:

T
f
= 8,3.
v Resultados e Discusso
T

( ) | nuru Os Sc!u!cs |!!!!zudcs


( ) \ m! \cc!cnu \uu C!crccrm!
c
D!c!crcmc!un
c
l!unc! Hcxunc Tc!ruc!crc
!c dc
curbcnc
Tc!ucnc
, O O8 , ? 5 , !O 8 , 8 ! , 8 O , 8 O , ! O , ? ! , ? !
, O !O , 8 ? , !? 5 , 8 5 , 8 G , 4 8 , ? 8 , ? 8 , ? 4
, O !? , 8 O , !8 O , 4 8 , 4 ! , 5 ? , ? , 8 O , 8 O
, O !G , 5 ! , !G 4 , 5 ! , 5 ? , G O , 8 ? , 8 O , 8
, O ?O , G ! , !O ! , G ! , G 8 , 8 ! , 8 O , 4 5 , 4 8
A partir dos resultados da tabela, para cada composto, construiu-se
um grfico da depresso na temperatura de congelamento (T
f
)
versus volume de soluto adicionado (V
B
) para cada substncia.
Mostra-se trs exemplos.
A partir do coeficiente angular pode-se calcular as massas molares
(M
B
) desses solutos, cujos valores so apresentados na tabela
abaixo.
Sc!u!c d
l
( / ) m! . Ccc \nu!ur M
l
. ( / ) cxn mc! M
l
. ( / ) vcrd mc! (%) lrrc
\cc!cnu , O OO 8O , 55 O , 58 ! 4
\uu , O OO8 , O G5 , 8O O , !8 O -G
C!crccrm!c , ! 488 , ?5 O8 , !?5 G , !!O 4 -5
D!c!crcmc!unc , ! 8? , ? 8? , !O8 ! , 84 O -?!
l!unc! , O 8O , 8G G , 45 G , 4G ! !
Hcxunc , O GGO , !G !G , 8G , 8G ? -!
Tc!ruc!crc!c
dc Curbcnc
, ! 5O4 , ?! !G , !GO O , !58 8 -4
Tc!ucnc , O 8G , !8 5 , O8 ? , O? ! -
vConcluso

Atravs do experimento foi possvel medir a massa molar de


uma substncia baseando-se em uma de suas propriedades
coligativas, a crioscopia
Mtodo Simples
Materiais acessveis
A vantagem do solvente
Erros
Volatilidade
Interaes especficas soluto-solvente
Impurezas
Contaminaes