Universidad Nacional de Trujillo Escuela de Ingeniera Qumica

Cintica y Catlisis
Prof: Ms. Rosa Nomberto Torres

Reacciones Enzimticas
Enzimas. Cmo trabajan las enzimas. Modelo de necanismo. Clculos en un Reactor batch. Ejemplos.

Ms. Rosa E. Nomberto Torres

Enzimas
Son generalmente protenas de alto peso molecular(15000<MW<varios millones). Son especficas, verstiles y catalizadores biolgicos muy efectivos, dando como resultado una ms alta velocidad de reaccin, comparada con las reacciones qumicamente caalizadas bajo condiciones ambientales. Ms de 2000 enzimas son conocidas.
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...Enzimas
Son generalmente nombradas en trminos de las reaccciones que catalizan. Es una prctica comn adicionar el sufijo asa al nombre del sustrato sobre la cual va a actuar la enzima. P.e., la enzima que cataliza la descomposicin de urea es la ureasa. Las reacciones catalizadas enzimticamente, son caracterstica de muchas reacciones biolgicas, en las cuales se aplica el criterio de seudo estado estable.
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...Enzimas
Una propiedad importante de las enzimas es que son especficas y pueden catalizar solamente a una reaccin. P.e., una proteasa hidroliza solamente lazos especficos entre aminocidos especficos en protenas; una liptasa ataca a grasas, degradndolas a cidos grasos y glicerol. Las enzimas catalizan las reacciones bajos condicioes: pH de 4-9 y temperatura de 75160F.
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Cmo trabajan las enzimas

Las enzimas bajan la energa de activacin de las reacciones catalizadas por atraccin del sustrato, formando un complejo enzimasustrato. Las enzimas no afectan la constante de equilibrio. P.e., la energa de activacin para la descomposicin del perxido de hidrgeno vara dependiendo del tipo de catalizador. Para la reaccin no catalizada a 20 C, Ea=18 kcal/mol, para la reaccin catalizada por la enzima catalasa, Ea=7 kcal/mol.
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Energa de activacin en reacciones catalizadas enzimaticamente y no catalizadas

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...Cmo tarabajan las enzimas

Los aspectos moleculares de la interaccin enzima-sustrato no es plenamente conocido. La interaccin enzima-sustrato se da por fuerzas dbiles. El sustrato se adhiere a lugares especficos de las enzimas denominados centros activos. El sustrato es una molcula relativamente pequea y encaja en una cierta regin de la enzima, la cual es una molcula mucho ms grande.
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Esquema de catlisis enzimtica

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Sustrato (S): Es la sustancia que es qumicamente transformada a una gran velocidad por la accin de una enzima.

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Mecanismo
Existen tres tipos de reacciones enzimticas: I. Enzima soluble Sustrato insoluble. II. Enzima insoluble Sustrato soluble. III. Enzima soluble Sustrato soluble.

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Un ejemplo del tipo de reaccin I, es la que usa enzimas como propeasas o amilasas en detergentes de lavandera. Sin embargo la reaccin de la enzima ha causado controversia en relacin a la contaminacin de aguas. Una vez en solucin, la enzima soluble puede digerir un sustrato insoluble como por ejemplo una mancha de sangre.
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Las reacciones tipo II son las que se desarrollan por accin de los grupos de enzima a las superficies slidas en procesos continuos, esto puede ser desarrollado de manera similar que un reactor cataltico de lecho empacado. La ms grande actividad en el estudio de las enzimas ha sido en relacin con las reacciones biolgicas, porque cada reaccion de sntesis y degradacin en todas las clulas vivas, son controladas y catalizadas por enzimas especficas.
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Muchas de estas reacciones son homogneas en fase lquida, es decir son del tipo III (enzima soluble sustrato soluble). Para la reaccin enzimtica sugerida por Levine y LaCourse, como parte de un sistema que podra reducir el tamao de un rin artificial. Se plantea la eliminacin de nitrgeno de productos residuales tales como cido rico y creatinina.
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Ejemplo de reaccin enzimtica

La accin cataltica de la ureasa podra originar la descomposicin de urea a amoniaco y dixido de carbono.
H2CO H2  ur s 1 p k

H2CO H2. ur

?N

k2 CON 2.ureasa * p ureasa  N 2CON 2 2

k3 ? 2CONH2. ureasa A*  H2O p 2N NH

3  CO 2  ureasa

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En forma simblica:
k 1 E  S p E . S

k . S 1 p  S

k 2 E . S  W p P  E

Donde: E, S, W, E.S y P representan la enzima, sustrato, agua, el complejo enzima-sustrato y producto respectivamente.

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Modelo de mecanismo para la cintica

Para el producto: Para el complejo ES La conc. de la enz. total (1) (2) (3)

La asuncin de Michaelis y Menten

Se asume un equilibrio rpido entre E y S para formar E.S Reemplazando (3) en (4) y despejando [ES]
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(4)

(5)
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Sustituyendo (5) en (1), se obtiene: Donde vm representa la mxima velocidad

(6)

La hipotesis del seudo estado estable:

De la ec. (2) se obtiene: Sustituyendo (3) en (7) Despejando para [ES] (7) (8) (9)

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(9) En (1)

(10)

(11) haciendo d[P]/dt = v, se obtiene:

(12)

Los valores de Km y Vm se determinan a partir de datos experimentales

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1. Doble recprocos:
Tomando el inverso de la ec. (12), y graficando se obtiene:

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2.Grfica de Eadie-Hofstee: La ecuacin (12), se arregla de la

manera siguiente:

Graficando se obiene Vm y Km

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3. Grfica de Hanes-Woolf.: Arreglando la ec. (12), se

obtiene:

Graficando, se obtiene Vm y Km

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