Eletroqumica em Equilbrio

Clulas Galvnicas

Eletroqumica


  

Estudo da interao entre partculas carregadas (eletrlitos) em soluo e dos fenmenos que ocorrem nos eletrodos imersos nestas solues Entendimento do trabalho realizado pelas partculas em movimento, juntas ou separadas Energia requerida para realizar este trabalho Abrange: processos de oxi-reduo, baterias, clulas de combustvel, corroso (metais, nometais e cermicas), reaes bioqumicas ...

Lei de Coulomb
 

 

A fora de atrao ou repulso depende da distncia entre as partculas carregadas, r2 proporcional a grandeza de cargas carregadas, q1 e q2, e no vcuo F = q1 . q2 C2 J 4TI0.r2 C2.m2 m J.m 4T: referente a fora esfericamente simtrica no sistema tridimensional I0: permissividade no vcuo = 8,854.10-12
. .

Algumas Definies


Ir: constante dieltrica (sem unidade), usada no denominador das equaes para meio diferentes do vcuo
 

Ir F entre as partculas carregadas Ir da gua 78

  

E: campo eltrico = F/q1 = q2/4TI0.r2 |E|: magnitude do campo eltrico = - J/r J: potencial eltrico = quantidade de energia que a partcula eltrica pode adquirir movendo-se em E. J = q2/4TI0.r J/C = V (volt)

Mais Algumas
     

welet: trabalho eltrico



dwelet = J.dQ V.C = J

Este trabalho tambm levado em conta na energia interna

e-: eltron com carga = 1,602.10-19 C e-.NA: 1 mol de eltrons = 96.485 C/mol = F +z: carga positiva; -z: carga negativa Qi,el: potencial eletroqumico Equao bsica para o equilbrio eletroqumico: 7i ni. Qi,el = 0 ni: n de mols de ons das i espcies, negativo para reagentes e positivo para produtos

Reao REDOX
Toda reao que envolve transferncia de carga  Reduo ganha eSempre ocorrem juntas  Oxidao perde e  Cargas iguais se repelem  Cargas opostas se atraem  Conveno:


Repulso: fora positiva  Atrao: fora negativa



Reao REDOX
Pode ser abordada como a soma de duas reaes individuais (Lei de Hess)  Oxidao de A A  An+ + ne Reduo de B Bn+ + ne-  B  Reao completa A + Bn+  An+ + B


Balanceamento da Reao
Identificar agente redutor e agente oxidante pelo ganho ou perda de eltrons 2. Escrever as semi-reaes 3. Balancear os elementos das semi-reaes com exceo do H e O 4a. Se a soluo for cida: balancear O pelo uso de H2O e depois o H pelo uso de H+
1.

Balanceamento da Reao
4b. Se a soluo for bsica: balancear O pelo

5. 6.

uso de H2O e depois o H pelo uso de H2O na semi-reao onde falta H e OH- o lado oposto Balancear os eMultiplicar as semi-reaes por fator necessrio para resultar n igual de e- em cada uma, depois som-las e simplificar Exemplo 12.1 (Atkins - PQ)

Energia e Trabalho
Considerando processo isotrmico e isobrico  E: Fora eletromotriz fora, diferena entre os potenciais eltricos E Jred Jox V  funo de concentrao dos reagentes, solvente, temperatura e, em contribuio muitssimo menor, da presso


Energia e Trabalho


Equao bsica para relacionar variao de potencial eltrico com variao de energia: (Greao= -nFE

n: n de mol de eltrons transferidos na reao Redox balanceada

Clula Eletroqumica
(G representa a quantidade mxima de welet que o sistema pode realizar sobre a vizinhana  O processo deve ser reversvel  Para extrair welet til de uma reao Redox as semi-reaes devem ocorrer em recipientes individuais ligados por uma ponte salina para manter a carga total balanceada


Clula Eletroqumica
A ponte salina permite a migrao inica preservando a neutralidade eltrica nos recipientes  Um meio condutor conecta dois eletrodos metlicos onde um dispositivo eltrico pode extrair welet til da corrente de eltrons que transferida de um recipiente para o outro  welet til extrado no chega a 100%


Pilha de Daniell

Clula Eletroqumica
Corrente: fluxo de eltrons atravs de um circuito  nodo: meia-clula onde ocorre a oxidao, o eletrodo sofre corroso  Ctodo: meia-clula onde ocorre a reduo, o eletrodo sofre deposio


Tipos de Clula
Se a reao for espontnea o conjunto chamado de clula voltaica ou clula galvnica  Se a reao no for espontnea e eltrons so introduzidos o conjunto chamado de clula eletroltica Ex.: galvanoplastia


Tipos de Eletrodo e Notao para Clulas

nodo esquerda e ctodo direita e os metais localizam-se nas extremidades  Metal on metlico:



Pilha de Daniell com barreira porosa:

Zn(s)| Zn(aq) | Cu+2(aq)| Cu(s)



Pilha de Daniell com ponte salina:

Zn(s)| Zn(aq) || Cu+2(aq)| Cu(s)  Gs on: Eletrodo de Hidrognio Ctodo: H+(aq)| H2(g)| Pt(s)


nodo: Pt(s)| H2(g)| H+(aq)

Tipos de Eletrodo e Notao para Clulas

Metal sal insolvel nion: Eletrodo Prata Cloreto de Prata Cl-(aq)| AgCl(s)| Ag(s)  Oxi-reduo inerte: ons frricos e ons ferrosos na mesma fase Fe+3(aq), Fe+2(aq)| Pt(s)  Membrana ou on seletivo: Eletrodo de Calomelano Cl-(aq)| Hg2Cl2(s)| Hg(l)


Eletrodo de Referncia
E o potencial padro da clula medido pela diferena de potencial dos eletrodos: E = E(ctodo) - E(nodo)  Eletrodo de Hidrognio Conveno  E(H+, H2) = 0,0 V em qualquer T  Os demais potencias dos eletrodos so medidos numa clula com um eletrodo de hidrognio


Exemplo


Eletrodo andico de hidrognio como e eletrodo catdico Fe(II)-Fe(III) com ponte salina
Pt(s)| H2(g)| H+(aq) || Fe+3(aq), Fe+2(aq)| Pt(s)

E = E(Fe+3, Fe+2) - E(H+, H2 ) E = 0,77 - 0  O potencial padro do eletrodo Fe(II)-Fe(III) de 0,77 V