Origem da palavra titrimetria: do inglês titration - titulação

VANTAGENS DA ANÁLISE TITRIMÉTRICA

Execução muito mais rápida que a análise gravimétrica
O método é fácil de ser instalado, economicamente viável
Apesar de serem técnicas relativamente antigas, elas representam ainda economia e
confiabilidade, podendo perfeitamente serem utilizadas na identificação da grande maioria de
agentes químicos em diversas situações.

DESVANTAGENS DA ANÁLISE TITRIMÉTRICA

 Método menos preciso que a gravimetria
• A análise titrimétrica está baseada na operação de titulação de uma
solução por outra, cujas características devem ser perfeitamente
conhecidas.

• Será necessário na titrimetria a padronização das soluções envolvidas

pois estaremos tratando com concentrações as mais exatas possíveis.
1 Titrimetria ácido-base
O pH (potencial hidrogênio (H)) representa a quantidade de íons hidrogênio (H +) presentes em uma
solução. É um importante condicionador de reações químicas, sendo de extrema importância
sua precisa determinação e controle.
2. Titrimetria de Óxido-Redução
Este método envolve o uso de agentes oxidantes para a titulação de agentes redutores (e vice-
versa). Tendo como restrição básica a necessidade de grande diferença entre os potenciais de
oxidação e redução. O ponto final é detectado por meio de indicadores químicos ou de vários
métodos eletrométricos (indicadores físicos).
3. Titrimetria de Precipitação
O agente titulante forma um produto insolúvel com o analito. Apesar de ser efetuada com técnicas
semelhantes às da Gravimetria, não está limitada pela necessidade de uma massa final
mensurável, podendo lançar mão de outros parâmetros para a quantificação de resultados.

4. Titrimetria de Complexação
Objetiva a formação de um complexo (solúvel em água) com o analito, um íon metálico, este
reagente muitas vezes é um agente quelante, as reações envolvidas podem ser controladas
pelo pH.
 Tem como reação (que deve sempre ser considerada) a neutralização dos íons H + e
OH- em soluções aquosas, gerando H2O.

Existem duas "variantes" cujos nomes derivam do tipo de solução- padrão utilizada:
•A acidimetria quando usamos soluções-padrão de pH menor que 7,0
•A alcalimetria, quando usamos soluções-padrão de pH maior que 7,0.
 

Objetivo:
•Determinação da quantidade de ácido que é quimicamente equivalente à quantidade
de base presente.
 
  
Ponto de equivalência, ponto estequiométrico ou ponto final teórico:
 
• Onde ocorre o equilíbrio da reação:

Usam-se medidas de pH para determinar o ponto exato onde ocorre o equilíbrio

1.Se o ácido e a base forem eletrólitos fortes o pH será igual a 7

2. Caso contrário o sal se hidrolisa em certa extensão e consequentemente no ponto
de equivalência (P.E.) a solução se apresenta ligeiramente alcalina ou ligeiramente
ácida. O Cálculo do pH, neste caso, será partir da constante de ionização do ácido fraco
ou da base fraca e da concentração da solução
Indicadores Ácidos: possuem hidrogênio(s) ionizável(eis) na estrutura, quando o
meio está ácido (pH<7), a molécula de indicador é "forçada" a manter seus hidrogênios
devido ao efeito do íon comum, nesta situação a molécula está neutra. Quando o meio
está básico (pH 7), os hidrogênios do indicador são fortemente atraídos pelos grupos
OH- (hidroxila) para formarem água, e neste processo são liberados os ânions do
indicador (que possuem coloração diferente da coloração da molécula).
 

Indicadores Básicos: possuem o grupo ionizável OH- (hidroxila), portanto, em meio

alcalino (pH >7) as moléculas do indicador "são mantidas" não-ionizadas, e em meio
ácido (pH < 7) os grupos hidroxila são retirados das moléculas do indicador para a
formação de água, neste processo são liberados os cátions (de coloração diferente
da coloração da molécula).
• A diferença entre o ponto final (observado pela mudança de cor) e o
ponto de equivalência é o inevitável erro de titulação. Quanto mais
perto do pH do ponto de equivalência for a da mudança de cor do
indicador, menor o erro do indicador ou erro de titulação.

OBS: Nunca usar mais do que algumas gotas do indicador para uma
titulação, pois eles são preparados em soluções ácidas ou básicas,
e assim se for utilizado um volume muito grande, ele poderá
interferir na análise.
Passos da análise dos sistemas titulométricos
para a escolha do indicador

Estes passos de análise teórica devem ser executados antes

da análise no laboratório, visto que, a não observância da
relação pH do ponto de equivalência/ pH do ponto final
poderá levar a um considerável erro.
 
Calcular o pH :
1.     Antes de iniciar a titulação.
2.     Entre o início da adição do titulante e o ponto de
equivalência.
3.     No ponto de equivalência.
4.     Entre o ponto de equivalência e o final da titulação.
 PADRONIZAÇÃO DE SOLUÇÕES – PADRÃO PRIMÁRIO
• Devem ser de fácil obtenção no mercado a preço razoável

• Fácil de purificar, secar (110 oC a 120 oC), sem água na composição (de hidratação,de
cristalização).

• Inalterável ao ar, o que implica em uma substância não higroscópica, não-oxidável, estável ao
CO2 atmosférico. Estas características são especialmente importantes quando da pesagem e do
armazenamento;

• Deverá ter uma massa molecular elevada pois, deste modo, erros referentes a manipulação e a
aparelhagem serão minimizados (lembre que muitas vezes trabalha-se com precisão de 10 .10-4g);

• Deve ser o mais solúvel possível em condições ambiente, um dos grandes empecilhos ao uso de
aquecimento são as vidrarias volumétricas;

• A reação de entre o padrão e a substância em teste deve ser a mais rápida possível, ocorrer a
temperatura ambiente, e ter estequiometria definida;
Assim como existem quatro "tipos" de ácidos e bases, a saber
Ácidos fortes
Ácidos fracos
Bases fortes
Bases fracas
 
Existem quatro sistemas que podem ser genericamente representados pelos gráficos pH x
volume de titulante.

Como regra para a confecção das curvas, são colocados os valores do pH da solução na vertical
do gráfico em função da quantidade de reagente titrimétrico adicionado (na horizontal do
gráfico).

Observam-se os quatro sistemas titrimétricos, aqui representados por gráficos das reações mais
importantes de cada sistema.
ÁCIDO FORTE/BASE FORTE ÁCIDO FRACO/BASE FORTE

50 mL de ácido
clorídrico 0,1 M

50 mL de ácido
acético 0,1 M

ÁCIDO FRACO/BASE FRACA BASE FRACA/ÁCIDO FORTE

100 mL de ácido
acético 0,1 M

50 mL de
hidróxido de
amônio 0,1 M