La espectroscopia es el estudio del espectro de la luz que emiten los cuerpos, sustancias y elementos. De este estudio se puede conocer la composicin, temperatura, densidad, velocidad de desplazamiento y otros factores que les son propios y componen a estos cuerpos, sustancias o elementos

Los seres humanos (y algunos animales) apreciamos una amplia gama de colores que, por lo general, se deben a la mezcla de luces de diferentes longitudes de onda. Se conoce como color puro al color de la luz con una nica longitud de onda o una banda estrecha de ellas.

Cuanto ms larga la longitud de onda de la luz visible tanto ms rojo el color. Asimismo las longitudes de onda corta estn en la zona violeta del espectro.

Hay varios tipos de espectros, los ms comunes son los espectros continuos continuos, espectros de emisin y los espectros de absorcin. absorcin Si es colocado frente al espectroscopio se podr ver, un elemento:  En situaciones en las que se le somete altas temperaturas y presiones y no se presentan lneas obscuras se trata de un espectro continuo.  En situaciones normales y se observan unas lneas de colores frente a un fondo negro, se trata de un espectro de emisin.  Y por ltimo si sucede la primer situacin y entre el elemento afectado y el espectroscopio se coloca un elemento a menor temperatura que el primero, se obtiene el espectro de absorcin

La luz blanca produce al descomponerla lo que se llama un espectro continuo, que contiene el continuo, conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda que la integran. integran.

Todos los elementos poseen un espectro propio, que se puede medir al someterse a temperaturas elevadas ya que producen espectros discontinuos .

La distancia entre dos picos (o dos valles) de una onda se llama longitud de onda ( = lambda).

CARACTERSTICAS DE LAS ONDAS

nodo

La longitud y la frecuencia de onda son inversamente proporcionales y se relacionan mediante la siguiente ecuacin

= = /

U.V.

La luz visible es slo una pequea parte del espectro electromagntico con longitudes de onda que van aproximadamente de 350 nanmetros hasta unos 750 nanmetros
<nanmetro, nm = milmillonsimas de metro>.

L U Z V I S I B L E

X GAMMA

350 nm

750 nm
Infrarrojo Microondas Radio

La luz blanca est compuesta de ondas de diversas frecuencias. Cuando un rayo de luz blanca pasa por un prisma se separa en sus componentes de acuerdo a la longitud de onda

As la luz blanca es una mezcla de todas las longitudes de onda visibles. En el espectro visible, las diferencias en longitud de onda se manifiestan como diferencias de color.

La distribucin de los colores se determina por la longitud de onda de cada uno de ellos.

Las longitudes de onda mas largas que las del rojo se les conoce como infrarrojas y las mas cortas que el violeta, ultravioletas.

Ultravioleta

Luz visible

Infrarrojo

102 -104

~ 104

104-107

nUV Violeta Azul 4000 A

Verde Amarillo Naranja Rojo Espectro Visible

IRp 7500 A

Relacin entre frecuencia, velocidad y longitud de onda*

Frecuencia natural Cualquier objeto oscilante tiene una 'frecuencia natural', (vibracin en ausencia de perturbacin).

frecuencia es el Nmero de vibraciones por segundo

As Frecuencia, es nmero de veces que la onda se repite por segundo.

La Frecuencia se mide en Hertz (Hz)

Algunas equivalencias
1Q 0.001 mm 10-6 m

nm = mQ

0.001Q

10-9 m 10-10 m

0.0001Q!nm

Comparacin de las mediciones de las longitudes de onda con la luz visible

El color de un cuerpo depende de la luz que recibe, refleja o transmite. Por ejemplo, el color rojo se genera cuando absorbe en casi su totalidad, todas las radiaciones menos las rojas, las cuales refleja o deja pasar dependiendo su estructura (slida o transparente). transparente).

La energa UV es mayor que, cualquier color del espectro visible. Sin embargo los rayos X son ms energticos que la luz UV, como se puede apreciar por su longitud de onda.

Con base a lo anterior se puede entender que existe una relacin inversa entre la longitud de onda y la energa del fotn correspondiente.

Entonces, las energas en el rango ultravioletavisible excitan los electrones a niveles de energa superiores dentro de las molculas y las energas infrarrojas provocan solo vibraciones moleculares

Absorcin Absortividad

Proceso de Absorcin
La energa de excitacin a una molcula proveniente de un fotn durante el proceso de absorcin se representa as:

A + hn

A*

A + calor

donde: A es el absorbente en su estado de energa bajo, A* es el absorbente en su nuevo estado de excitacin energtica hn representan a la constante de Planck y la frecuencia respectivamente

La energa del fotn incidente posee una longitud de onda (P) A* es inestable y rpidamente revierte a su estado energtico ms bajo, perdiendo as la energa trmica correspondiente. La absorcin de determinadas longitudes de onda depende de la estructura de la molcula absorbente (absortividad, a )

Cuando un rayo de luz monocromtica con una intensidad I0 pasa a travs de una solucin, parte de la luz es absorbida resultando que la luz emergente I es menor que I0 Luz incidente (I0) Luz absorbida Luz emergente (I) a = absortividad

I0
b

I
c = concentracin.
(nmero de partculas por cm3)

Longitud del medio absorbente o ancho de la celda

Absortividad (a) a es una constante de proporcionalidad que comprende las caractersticas qumicas de cada compuesto, o molcula y su magnitud depende de las unidades utilizadas para b y c.

Cuando se expresa la concentracin en moles por litro y la trayectoria a travs de la celda en centmetros, la absortividad se denomina absortividad molar y se representa con el smbolo e . En consecuencia cuando b se expresa en centmetros y c en moles por litro.

A = e bc
Donde A representa la absorbancia del compuesto

Las leyes de Lambert y Beer

O los fundamentos de la interrelacin de la luz que se absorbe y la que se transmite

Ley de Lambert: cuando un rayo de luz monocromtica (I0) pasa a travs de un medio absorbente, su intensidad disminuye exponencialmente (I) a medida que la longitud del medio absorbente aumenta

I = I0e-ab
I0
1 cm.

I0
2 cm.

I0
3 cm.

Ancho de la celda

La absorbancia es directamente proporcional a la longitud del recorrido b a travs de la solucin y la concentracin c del color absorbente. Estas relaciones se dan como:

A = abc

A menudo b es dada en trminos de cm. y c en gramos por litro, entonces la absortividad tiene unidades de lg 1cm 1.

Qu relacin guardan la transmitancia y la absorbancia?

De acuerdo a las caractersticas de la sustancia analizada, la luz que no se absorbe atraviesa la solucin
LUZ A B S O R B I D A

Luz transmitida

I0

T = I/I0

Por lo tanto la absorbancia es reciproca de la transmitancia

Absorbancia contra concentracin (comportamiento lineal)

Absorbancia

Concentracin

% Transmitancia contra concentracin (pendiente con signo negativo y comportamiento exponencial)

% Transmitancia

Concentracin

Absorbancia


De lo anterior se desprende que la Absorbancia (A) o luz que es absorbida por la muestra es igual al logaritmo en base diez del recproco de la transmitancia (T) o bien al -log10 de la transmitancia, en el que el disolvente puro o (blanco) es el material de referencia; esto es:
A = log10 1/T = log101- log10 T = 0 log10 T = log10 T

La representacin grfica correspondiente a absorbancia y transmitancia en un gradiente de concentraciones es la siguiente:

Conc.

Obtencin de transmitancia utilizando valores de Absorbancia

Con base en la relacin: T = 10-abc

y considerando que T se menciona en porcentaje (%)

%T = 10-abc x 100

Aplicando logaritmos a la expresin anterior log10 %T = -abc log 10 10 + log10 100 Invirtiendo trminos log %T = log10 100 -abc log10 10 = 2 abc * 1 log10 %T = 2 abc Como abc = Absorbancia = A log10 %T = 2 A.

Ejemplo: Una absorbancia de 0.6 a que equivale en % T? Log10 % T = 2 0.6 = 1.4 Log10 % T = 1.4 %T = 1 / Log10101.4 Aplicando antilog. a 1.4 = 15 % de transmitancia

Obtencin de absorbancia a partir de un valor de % de transmitancia RECORDANDO: A = log10 1/T Ejemplo de clculo %T = 30 T = 0.30 Sustituyendo (1/T) 1/0.30 = 3.33 Log10 3.33 = 0.523 de absorbancia

Se le llama espectrofotometra a la medicin de la cantidad de energa radiante que absorbe un conjunto de elementos o un elemento en su estado puro, en funcin de la longitud de onda de la radiacin lumnica y a las mediciones a una determinada longitud de onda.

Cmo se puede medir la radiacin que emiten o absorben los cuerpos?.



  

Un aparato capaz de obtener el espectro de una radiacin, es decir, de separar la radiacin en sus componentes, se llama un espectroscopio. Si el aparato es capaz de fotografiarla se llama un espectrgrafo, y Si es capaz de medirla diremos que se trata de un espectrmetro. Cuando es capaz de medir tambin la intensidad de la radiacin, se llama espectrofotmetro.

Las tcnicas colorimtricas se fundamentan con la medicin de la absorcin de radiacin visible por sustancias coloreadas. Sin embargo, cuando una muestra a determinar no posee coloracin, es necesario llevar a cabo un tratamiento de color empleando substancias que que reaccionen de forma proporcional con el compuesto de inters

Las diferentes sustancias se analizan mediante reacciones coloreadas. Cuanto mayor es la concentracin de la sustancia a analizar mayor es el color de la reaccin.

Tambin es posible que la muestra pueda ser leda cuando su espectro de absorcin se encuentra en las regiones no visibles del espectro, como las referentes a las regiones de UV o infrarroja

Casiopea A: ecos de luz en infrarrojo

La diferencia entre colorimetra y espectrofotometra consiste en el tipo de instrumental empleado: El colormetro es un aparato en los que la longitud de onda se selecciona por medio de filtros pticos que son insertados en este.

En el espectrofotmetro la longitud de onda es seleccionada mediante dispositivos monocromadores los cuales estn integrados a la mquina.

Algunos de los procedimientos colorimtricos o espectrofotomtricos con los que se cuenta para precisar la concentracin de una sustancia en solucin son los siguientes:  Referencia de color  Colormetro Klett  Espectrofotmetro

M.C.I/2005

FOTOCOLORMETRO KLETT / SUMMERSON

Fundamento de colormetro Klett

Una solucin que absorbe el rojo pero no el amarillo y el azul con la combinacin de estos dar un color verde.

Luz incidente Rojo Amarillo Azul

Luz absorbida

Luz emergente

Amarillo Azul

Verde

Por lo anterior podemos aplicar un sencillo mtodo para precisar con cual filtro podramos leer una solucin dependiendo el color de esta. Cuando la solucin sea roja no se deber utilizar un filtro de color rojo porque justamente ese es el color que no absorbe.

En relacin a esto, en el manual del fotocolorimetro Klett aparece la siguiente tabla que se puede utilizar para determinar que filtro se debe emplear de acuerdo al color de la solucin a estudiar:

Color del filtro

Rango espectral
400-465

Soluciones coloreadas
Roja, Naranja, Amarilla, Verde, Turbias Roja, Amarilla, Violeta, Naranja, Azul Azul, Verde, Amarilla

Azul

Verde Rojo

500-570

640-700

A menudo se hace referencia a la estrella de colores para facilitar el recordar la eleccin del color de filtro para lectura colorimtrica. Para soluciones de color azul, verde y amarilla correspondera un filtro rojo. Para soluciones de color rojo, naranja o amarrillo seleccionaramos un filtro color azul. Finalmente para soluciones con color verde, azul o violeta elegiramos un filtro rojo.