Faculdade de Ciências

Departamento de Geologia

Disciplina: Mineralogia

Aula
Composição química dos minerais
1

Maputo, Março de 2023

Mestre Hernani Nhatinombe
 Sumário
 Composição da Terra
Composição da crusta terrestre
Composição do manto
Composição do núcleo
Composição da Terra
 Variabilidade da Composição dos minerais
Solução sólida substitucional
Substituição acoplada;
Solução sólida intersticial
Solução sólida por omissão
Factores que determinam o grau da solução sólida
 Determinação da fórmula químicas dos minerais
A partir da percentagem do metal
A partir da percentagem dos óxidos
 Representação gráfica da composição química dos minerais
Linear ou diagrama de barras
Diagramas triangulare
2
 Composição da Terra
• Estudos geofísicos da densidade e da massa da Terra indicam
que a Terra está dividida em crusta, manto e núcleo.

• A crusta tem espessura média de aproximadamente 36 km

nos continentes, mas varia de - 10 km sob os oceanos a -100
km sob as montanhas.

• O manto constitui aproximadamente 80% do volume do

planeta e estende-se da base da crosta até o núcleo externo
a 2.891 km. É dividido em manto superior e manto inferior,
separados pela zona de transição do manto.

• O núcleo é dividido em núcleo externo líquido e núcleo interno

sólido, estendendo-se até 6.371 km, o raio da Terra.

3
 Composição da Terra

 Terra está
dividida em
três
camadas:
 Crusta,
 Manto
 Núcleo

4
 Composição da crusta terrestre
• A parte superior da crusta, que consiste nos materiais mais
próximos da superficie da Terra, é composta por uma
percentagem relativamente grande de rochas sedimentares e
de material inconsolidado sobre um embasamento subjacente
de rochas ígneas e metamórficas que estão expostas nos
cinturões de montanhas e nos fundos oceânicos.

• Clarke e Washington (1924) estimaram que os 16 km superiores

da crusta consistem em 95% de rochas ígneas (ou seus
equivalentes metamórficos).

• A crusta da Terra, em escala atômica, consiste essencialmente

em um empacotamento denso de aniões de oxigénio, com iões
metálicos intersticiais, principalmente o Si.
5
Composição química da Crusta terrestre

Elementos Maiores (>1%peso)

(O, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg)
99% na constituição de rochas

Elementos Menores (0.1-1% peso)

(Ti, H, P, Mn)

Elementos Traços (<0.1% peso)

(S, C, F, Rb, Cl, Sr, Ba, Zr, Cr, )

6
Composição química da crusta terrestre

Weight % Atom % Ionic Radius Volume %

O 46.60 62.55 1.40 93.8
Si 27.72 21.22 0.42 0.9
Al 8.13 6.47 0.51 0.5
Fe 5.00 1.92 0.74 0.4
Ca 3.63 1.94 0.99 1.0
Na 2.83 2.64 0.97 1.3
K 2.59 1.42 1.33 1.8
Mg 2.09 1.84 0.66 0.3
Total 98.59 100.00 100.00

O oxigénio ocupa em volume os 94 % de toda a crusta

terrestre. São 8 os elementos químicos mais importantes.
7
 Composição do manto
o A separação entre a crusta e o manto superior (Moho)
é associada com a significativa mudança química de
uma composição crustal rica em silício e alumínio para
uma composição mais pobre em sílica e mais rica em
magnésio e ferro do manto.

o Consequentemente, o manto superior é dominado pelo

mineral olivina, contendo menores quantidades de
piroxena e somente quantidades traço de minerais
aluminosos como os feldspatos, espinelas e granadas.

8
 Composição do núcleo
• O núcleo é extremamente denso e representa 30%
da massa da Terra, mas somente 116 (17%) do seu
volume.

• O núcleo externo líquido, de 2.900-5.100 km,

consiste fundamentalmente de ferro, além de
aproximadamente 2% de níquel.

• Onúcleo interno sólido, de 5.100 km a 6.371 km,

também consiste em uma liga de ferro-níquel,
contendo aproximadamente 20% de níquel.
9
Composição química das camadas da Terra

10
 Composição da Terra
• Embora não seja possível determinar directamente a
composição média da Terra inteira, hipóteses e cálculos
podem ser feitos usando limites que incluem a composição
média de diferentes tipos de meteorítos e os volumes e
composições conhecidos do núcleo, manto e crusta.

• Baseados neste procedimento, Mason e Moore (1982)

calcularam a composição média da Terra em percentagem
de peso:
– Fe: 34,63%; O: 20,53%; Si:15,20%; Mg: 12,70%; Ni: 2,39%; S:
1,93%; Ca: 1, 13%; Al: 1,09% e sete outros elementos (Na, K, Cr,
C o, Mn, P eTi) com quantidades de 0,1 a 1% cada um.

11
Variabilidade da Composição dos minerais

• Uma parta da definição dos minerais diz, “…com composição

química definida (mas não necessariamente fixa).” Isto
reflecte que a maioria dos minerais varia a sua composição
química. São casos excepcionais aqueles minerais que são
substâncias puras: o quartzo, SiO2 e o corundo, Al2O3.

• A variabilidade composicional é chamada de solução sólida e

ocorre nos minerais como resultado de substituições
químicas na estrutura cristalina, onde um ião ou grupo iónico
pode trocar ou substituir outro ião ou grupo aniónico
ocupando uma posição estrutural específica no mineral.
• Este processo de troca é conhecido como substituição
iónica (ou atómica) ou solução sólida.
12
Variabilidade da Composição dos minerais

• Solução sólida é a variação da composição de um mineral na qual

posições atómicas específicas são ocupadas por dois ou mais
elementos químicos (ou iões) diferentes em proporções variáveis.

• Em outras palavras, um mineral com solução sólida tem um (ou

mais) elementos ou iões que se substituem na mesma posição
atómica da estrutura cristalina.

• Na fórmula do mineral, os elementos ou iões que se substituem

são agrupados entre parênteses, como por exemplo, (Mn, Fe)C03.

• A solução sólida ocorre entre minerais isoestruturais, aqueles

minerais que têm a mesma estrutura atómica.

13
 Tipos de solução sólida

Existem três tipos de mecanismos de

soluções sólidas
• Soluções sólidas substitucionais;
• Soluções sólidas intersticiais;
• Soluções sólidas por omissão.

14
Soluções sólidas substitucionais

15
 Solução sólida substitucional
Os tipos mais simples de substituições iónicas são substituições simples
catiónicas ou aniónicas.
Em um composto do tipo A+ X-, A+ pode ser parcial ou completamente
substituido por B+ sem alteração da carga de valência .

Um exemplo deste tipo de substituição é a troca de K+ por Rb+ no KCl,
resultando em (K,Rb)Cl.

Similarmente, uma substituição aniónica simples pode ocorrer num

composto A+ X-, quando uma quantidade de X- é substituida por Y-

Um exemplo é a incorporação de Br- na estrutura do KCl no lugar do Cl,
resultando em K(Cl,Br).

Um exemplo de uma série completa de solução sólida binária, em que a

substituição de um iâo por outro ocorre em todo o espectro composicional
possível definido pela composição dos dois membros finais, é o mineral
olivina (Mg,Fe)2SiO4• Na estrutura da olivina, o Mg+2 pode ser
substituido pelo Fe+2 totalmente ou em qualquer proporção.
16
 Solução sólida substitucional
Substituição acoplada
 Se, em uma composição A+2X-2 um catião B+3, entra para substituir
uma parte de A+2, a neutralidade eléctrica é mantida se uma
quantidade idêntica de A+2 é simultaneamente substituída por um
catião C+, isto é representado por:
 A substituição de Fe+2 e Ti+4 por 2Al+3 na estrutura do corundo, Al2O3, na gema
safira é um exemplo da substituição dupla.

 A série do feldspato plagióclase pode ser representada em termos de dois

membros finais, NaAlSi3O8, albite, e CaAl2Si2O8, anortite. Uma solução sólida
completa entre estas duas composições finais é resultado da substituição dupla:

 Isto significa que para cada Ca+2 que substitui o Na+ na estrutura
do feldspato, um Si+4 é substituído por Al+3, de forma que a
estrutura permaneça electricamente neutra.

17
 Solução sólida intersticial

• Entre os átomos, iões ou grupos

iónicos de uma estrutura
cristalina, podem existir
interstícios que normalmente
são vazios.

• Ocasionalmente, iões ou átomos

ocupam essas posições
estruturais.

• Em alguns casos, essas posições

podem ser cavidades na forma
de canais, como no berilo
(Be3Al2Si6O18 )
• Na+, K+, Rb+, Cs+, H2O e CO2,
Vista em planta da estrutura hexagonal do berílo,
Be3Al2Si6O18, projetada no plano basal (0001 ). Os anéis
Si6O18 são exibidos em duas alturas diferentes. Os
canais hexagonais são as posições dos grandes íons
alcalinos e das moléculas neutras. tais como H2O e C02.
As linhas pontilhadas marcam a cela unitária.

podem ocupar as cavidades

tubulares dos anéis
18
 Solução sólida por omissão
 A solução sólida por omissão ocorre quando um catião altamente
carregado substitui dois ou mais catiões menos carregados.

 Para manter a balança de cargas, outra posição (uma ou mais) é

deixada sem preenchimento ou omitido.

 Neste caso o modelo de substituição consiste em uma substituição

acoplada que envolve um espaço vazio, □.

 Por exemplo, na substituição de K+ por Pb+2 que ocorre na

variedade azul-esverdeada do feldspato microclina
(KAlSi308), o Pb+2 substitui dois iões K+ (para o balanço
de carga), mas o Pb+2 ocupa somente um sítio, deixando
vazio o outro sítio original do K+.

19
Factores que determinam o grau da solução sólida

• Os tamanhos relativos dos iões que se

substituem;

• A carga de iões envolvidos na substituição;

• A temperatura e a pressão na qual as

substituições ocorrem;

• A disponibilidade dos iões.

20
Factores que determinam o grau da solução sólida

1. Os tamanhos relativos dos iões que se

substituem

• A diferença de tamanho dos iões que se substituem

<15 % - substituição completa;

• A diferença de tamanho dos iões que se substituem

15-20% - substituição limitada ou rara;

• A diferença de tamanho dos iões que se substituem

>30% - substituição fraca ou inexistente.
21
Factores que determinam o grau da solução sólida

2. A carga de iões envolvidos na substituição

• As estruturais minerais devem manter a neutralidade

eléctrica. Se a carga dos iões que se substituem são as
mesmas, como no Mg2+ e no Fe2+, a substituição iónica
permanece electricamente neutra e a sua ocorrência é,
portanto, mais provável.

• Se as cargas não são as mesmas, como no caso do Al 3+ que

substitui o Si4+, deve acorrer uma substituição iónica adicional
em outra posição estrutural para manter o balanço da carga.
Esta substituição chama-se dupla substituição.
Al+3 + Ca+2 = Si+4 + Na+

22
Factores que determinam o grau da solução sólida

3. A temperatura e a pressão na qual as

substituições ocorrem

• Os minerais assim como os outros materiais, tendem-

se a expandir em altas temperaturas e se contrair
em grandes pressões.

• De modo geral, as substituições iónicas são mais

toleradas em altas temperaturas, quando as
vibrações térmicas são maiores, resultando em
estrutura mais expandidas.

23
Factores que determinam o grau da solução sólida

4. A disponibilidade dos iões

• Para que uma solução solida ocorra, os iões

que se substituem devem estar facilmente
disponíveis.

• Por exemplo, em um ambiente químico onde

o Fe é raro e o Mg é abundante, deverá
ocorrer pouca substituição de Mg+2 por Fe+2.
24
Determinação da fórmula químicas dos minerais
• Os minerais, em sua maioria, são soluções
sólidas e, portanto, esta variabilidade química
deve ser levada em conta na determinação da
sua composição química, através de:

– Cálculo da fórmula mineral a partir das

percentagens dos metais;

– Calculo da formula mineral a partir das

percentagens em peso de óxidos.

25
 Cálculo da fórmula mineral a partir das
percentagens dos metais
Ex: Determinação da formula de esfalerite-ZnS

26
 Cálculo da formula mineral a partir das
percentagens em peso de óxidos

Ex: Cálculo da formula da olivina (Fe,Mg)2 SiO4

4/2,3535= 1,6996 (multiplica-se este factor pela coluna 4). O valor de 4

Oxígenos sai da fórmula estrutural do Olivina (Fe,Mg)2SiO4.
Fórmula: Mg1.14 Fe0.87 Mn0,01 SiO4 27
 Site Occupancies & End Members end mol % mol % mol %
Garnet geochemistry cubic octahedral tetrahedral member with cation ratio cation ratio
8-fold 6-fold 4-fold Fe3+, etc. total Fe Fe2+

a) Si 2.992 almandine 75.89 76.52 75.89 X3Y2Z3O12

Ti 0.001 pyrope 1.94 1.89 1.94
Al 1.933 grossular 1.50 1.52 1.56
Cr 0.000 spessartine 20.61 20.07 20.61
Fe3 0.081 uvarovite 0.00
Fe2 2.271 andradite 0.06
Mn 0.617 Ca-Ti Gt 0.00
Mg 0.058 total 100.00 100.00 100.00
Ca 0.047

total 2.993 2.015 2.992

ideal 3.000 2.000 3.000
(Fe 2.271
2+ Mn 0.617 Mg0.058 Ca0.047) (Al1.933 Ti0.001 Fe3+) Si2.992O12
2+
Chemical formula

(Fe2+, Mn2+, Mg, Ca)2.992 (Al, Ti, Fe3+)2.015 Si2.992O12

Garnet type: Mn rich Almandine
b)

Normalized Analysis
Average (n=12)
oxide wt % cations atoms Figure 14: a) backscattered image of
SiO2 35.69 Si 2.992 garnet. Red points were analysed by
TiO2 0.01 Ti 0.001 EPMA; b) compositional diagram of
Al2O3 19.56 Al 1.933 garnet from Sakihama pegmatite.
Modified from Novák et al. 2013. The
Cr2O3 0.00 Cr 0.000
garnet shows solid solution between
Fe2O3 1.28 Fe3 0.081
almandine and spessartine. Red points
FeO 32.40 Fe2 2.271 are plots of points analyzed by EPMA.
MnO 8.69 Mn 0.617
MgO 0.46 Mg 0.058
CaO 0.52 Ca 0.047

tot. cat. 8.000

total 98.62 tot. oxy. 12.000 28
 Structural formula based on 31 anions (O, OH, F)
c)
Tourmaline chemistry T: Si
Al
5.77
0.23
B 3.00
a) Z: Al 6.00
Mg 0.00
Fe3+ 0.00
Y: Al 0.18
Fe3+ 0.70
Mg 0.02
Fe2+ 1.66
Li 0.69
∑Y 3.25
X: Ca 0.02
Na 0.50
Vancacy 0.48
OH 3.87
F 0.13

Cation sum 18.77

Anion sum 31.00
Oxide wt% Average (n=12) Chemical formula
SiO2 33.60 (Na0.54 Ca0.06 □0.40)(Fe2+ 1.66 Mg0.02 Al0.18 Li0.69 Fe3+0.70) (Al5.99 Mg0.01) (Si5.77 Al0.23)O18 (BO3)3 (OH-3.87 F-0.13)
Al2O3 31.63
Fe2O3 5.40
□-vacancy Tourmaline type: Schorl
b)
FeO 11.56
MgO 0.06
CaO 0.09 Figure 13: a) backscattered image of tourmaline. Red
Na2O 1.51 points were analysed by EPMA; b) ternary system for
F 0.24 the primary tourmaline groups based on the dominant
Li2O** 1.00 occupancy of the X site (modified from Henry et al.
H2O* 3.38 2011); c) plot of tourmaline composition in the
Fe/(Fe+Mg) versus Ca/(Ca+Na) diagram (modified from
B2O3* 10.11
Gaweda et al. 2002). Red triangles are plots of points
O=F 0.10 analyzed by EPMA.
Total 98.50

* B2O3 and H2O calculated by stoichiometry ** Li iteration assumed 1 wt. % 29

** Li iteration assumed 1.0 wt%
 Fórmula mineral para os silicatos hidratados
Cálculo actualizado de análises de uma anfíbola: Ca2Mg5Si8O22(OH)2

A análise recalculada tem agora a forma geral : (Ca, Na,Mn)2.068(Fe,Mg)5.111(Si,Al)7.98O22(0H)2.032

30
 Representaçãos gráficas
 O primeiro passo na representação da
composição mineral é a eleição daqueles
componentes químicos que constituem a fase ou
fases minerais a representar, e que além disso
variam em percentagem dentro de tais fases.
 É necessário partir de uma análise química em %
em peso dos componentes. Se unicamente forem
duas os componentes, então, a representação se
faz em um diagrama de barras onde os extremos
indicam o 100% de um componente dado.

31
 Diagrama de dois componente(de barra)

(Zn,Fe)S (Zn,Fe)S
0% (Fe) (Zn,Fe)S 100% (Fe)

(Zn,Fe)S (Zn,Fe)S
100% (Zn) 0% (Zn)

% Atómica

Para a esfarelite: (Zn0.64Mn0.05Fe0.31)S, ignorando Mn obteve Zn=0.64 e

Fe=0.31 e total=0.95. Tem-se Zn=67.4% e Fe=32.6%

32
 Diagrama de dois componente(de barra)
Fe2SiO4
Fe2SiO4 Fe2SiO4
Fe2SiO4
0% (Fa) 100% (Fa)

Mg2SiO4 . Mg2SiO4
Mg2SiO4 Mg2SiO4
100%
100% (Fo)
(Fo) 0%
0% Fo)
Fo)

% Molecular

De análise da Olivina obteve-se que o Mg= 1,140 e o Fe = 0,870; total = 2,010.

Percentagem de Mg= 56,7; percentagem de Fe = 43,3.

33
 Diagramas triangulares
 Em muitos casos interessa observar a variação de
três componentes na composição mineral já que as
substituições isomórficas podem acontecer não só
entre dois componentes.

 Nestas situações tem que recorrer-se aos

diagramas triângulares em cujos extremos se
situam o 100% de cada componente e onde
frequentemente se representaram as posições
precisas de determinados minerais (términos
extremos das séries).

34
 Diagramas triangulares

De cada vértice (100 % do composto nele representado) e até a aresta oposta (0%
do composto representado no vértice oposto) existem nove linhas paralelas que
representam sucessivamente as percentagens de composição 90-80-70-60-50-
40-30-20-10. O ponto onde se cruzem as três linhas que representam o % em
composição de cada um dos compostos dos vértices, é o ponto que representa o
mineral problema. 35
Diagramas triangulares

36
 Diagramas triangulares
Cálculos de membros finais de piroxena (Ca,Fe,Mg)SiO 6
•MgO – como MgSiO3 (Estantie=En)
•FeO – como FeSiO3 (Ferrosilite=Fs)
•CaO – como CaSiO3 (Wolastonite=Wo)

37
Diagramas triangulares

38
 Exercícios
1. Determine as fórmulas e identidades de minerais representados pelas seguintes análises
em percentagem. Represente graficamente.
a) Cu= 63.3; Fe=11.1 e S=25.6

b) SiO2 =38.0; Al2O3 = 21.5; FeO=26.6; MgO=6.3 e MnO=7.6

c) SiO2=34.96; FeO=36.77; MnO=0.52 e MgO=27.04

d) SiO2=50.38; Al2O3=3.01; TiO2=0.45; Fe2O3=1.95; FeO=4.43; MnO=0.04; MgO=14.69; CaO=24.32;

Na2O=0.46 e K2O=0.15

e) SiO2=37.82; Al2O3=24.13; Fe2O3=12.60; CaO=23.51; H2O=1.89

2. Dê nomes e fórmulas dos minerais que se podem formar no seguinte sistema e plot as
suas posições: MgO – FeO – SiO2

Nota: Data e hora de entrega do trabalho ?

39