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DIFUSÃO
Aula 4
Força Termodinâmica
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Um gradiente gera o transporte de massa ou energia


 força termodinâmica

O trabalho máximo diferente do de expansão, a p e T


= ctes, (processo em que um mol de substância passa
de um ponto para outro) é:

dwe = dGm
Força Termodinâmica
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 Lembrando que: (FQ2)

 E que , tem-se:

 Em geral, se pode exprimir o trabalho mediante uma força de


oposição: , logo:

Força Termodinâmica
Força Termodinâmica
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Pode representar a tendência espontânea de as


moléculas se dispersarem 

Para soluções reais, o potencial químico é dado por: , logo:

Para soluções ideais, o potencial químico pode ser dado por:


, logo:
Breve ilustração 19C.1 A força termodinâmica
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Suponha que um gradiente linear de concentração


seja estabelecido em um recipiente, a 25 °C, com
pontos separados de 1,0 cm que diferem em
concentração de 0,10 mol dm–3 em torno de um valor
médio de 1,0 mol dm–3. Qual será o módulo da força
termodinâmica resultante?
Breve ilustração 19C.1 A força termodinâmica
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Exercício proposto 19C.1
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 Suponha que a concentração de um soluto diminui


exponencialmente na forma de 
c(x) = c0e–x/λ
Deduza uma expressão para a força termodinâmica.
Leis de Fick para a Difusão
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Para gases:

Para fases condensadas, estamos interessados em concentrações,


logo:

O fluxo está relacionado com a velocidade de migração por:

Análise das unidades


Leis de Fick para a Difusão
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Assim:

O termo relaciona-se com a força termodinâmica: , logo:

Assim, a velocidade de migração das partículas pode ser dada


por:
Exercício proposto 19C.2
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Que força termodinâmica atingiria uma molécula


com coeficiente de difusão de 5,0 × 10–9 m2 s–1 e
velocidade de migração de 10 μm s–1 em água, a 25
°C?

Resposta: 5,0 MN mol–1


Concentração x tempo
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2ª Lei de Fick:

Relaciona a velocidade de variação da concentração em um ponto


com a variação espacial da concentração nesse mesmo ponto:

A equação da difusão pode ser encarada como uma formulação


matemática da tendência natural ao desaparecimento de
irregularidades em uma distribuição
2ª Lei de Fick
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Para uma
curvatura
negativa: o
pico tende a se
espalhar.

Para uma
curvatura
positiva
ocorre uma
variação
positiva da
concentração
Exercício proposto 19C.3
13

Qual é a variação na concentração em função do


tempo quando a concentração:
Exercício proposto 19C.3
14

Qual é a variação na concentração quando a


concentração:

𝜕𝑐
=0
𝜕𝑡
Exercício proposto 19C.3
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Qual é a variação na concentração em função do


tempo quando a concentração:

𝜕𝑐
=− 𝐷𝑎
𝜕𝑡
Exercício proposto 19C.3
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Qual é a variação na concentração em função do


tempo quando a concentração:

𝜕𝑐 𝐷 − 𝑥/ 𝜆
= 2 𝑐0 𝑒
𝜕𝑡 𝜆
Difusão com convecção
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O transporte de partículas provocado pelo movimento de uma


corrente de fluido é a convecção.

A equação de Difusão Generalizada é:

Difusão pura Convecção pura


Breve ilustração 19C.4 Convecção
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Qual é a variação na concentração em função do


tempo quando c = c0 – ax e há um fluxo convectivo
de v = +1,0 mm s–1, considere que a = 0,010 mol dm–
3
 m–1.

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