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Cintica Qumica e Equilbrio Qumico

fundamental que voc estude muito bem a parte


terica para se dar bem em todos os exerccios. Esses
tpicos so bem explorados nos vestibulares, mas
sempre exigindo um grande conhecimento terico,
por isso, no perca tempo! Leia bastante sobre o
assunto.
Exerccios
1- O vinagre pode ser considerado uma
soluo de concentrao 0,72 M em relao ao
cido actico. Esse cido fraco e possui
constante de ionizao K
a
igual a 1,8 .10
-5
, a
25
0
C. Determine:
a) o grau de ionizao do cido nesta
temperatura;
b) a concentrao molar de ons H
+
do vinagre.

Dados do
Exerccio

=
=
5
10 . 8 , 1
72 , 0
a
K
M M
Sabemos
que:
K
a
= M.
2

[H
+
] =M
Soluo
a)o =
M
K
a
o =
72 , 0
10 . 8 , 1
5
= 5.10
-3
= 0,5%
b)
[H
+
] = Mo = 0,72 . 0,005 = 3,6 .10
-3
mol/L

Observao muito importante:
Repare que no foi usada a
expresso completa da constante
de ionizao. Como a constante
tem um valor muito pequeno da
ordem de 10
-5
, desprezamos 1-o .
Se o exerccio trazer um grau de
ionizao > ou = 5%, devemos
fazer uso da expresso completa.
ou
K
i
= Mo
2

o
o

=
1
2
M
Ki
2- (PUC-SP) Etanol reage com cido actico formando o ster
acetato de etila e gua. Essa reao pode ser representada pelo
equilbrio abaixo:


H
3
C C
O
OH
+ HO
H
2
C CH
3 H
3
C C
O
O
H
2
C CH
3
+
H2O
c. actico etanol
Acetato de etila
gua
A constante de equilbrio para a formao do acetato de etila a
100
0
C igual a 4. Ao reagirmos 3 mols de etanol com 3 mols de
cido actico em um recipiente fechado, aps atingido o
equilbrio, quais devem ser as quantidades em mols das
substncias participantes no equilbrio?
Soluo
CH
3
-COOH + C
2
H
5
OH CH
3
COO C
2
H
5
+ H
2
O
Incio
3 3 0 0
Reage e
forma
x x x x
Equilbrio
3-x 3-x x x

| || |
| || | lcool cido
gua ster
c
K =
| || |
| || | x x
x x

=
3 3
4
X = 2
Substituindo o valor de x = 2, teremos:
1 mol 1 mol 2 mols 2mols
Importante: Nunca esquea que toda expresso
da constante refere-se sempre as concentraes
molares no equilbrio. Neste exerccio que
acabamos de resolver, no usamos os valores em
mols/litro porque a proporo que reagem e
formam de 1 para 1, portanto o volume do
recipiente qualquer que seja no altera o
resultado.
3- (OSEC-SP) Sabendo-se que no equilbrio
H
2(g)
+ I
2(g)


2 HI
(g)
a presso parcial do
hidrognio 0,22 atm, a do ido 0,22 atm e
a do gs ioddrico 1,56 atm, qual o valor da
constante de equilbrio K
p
?
Como temos um sistema envolvendo gases podemos
trabalhar direto em funo de presses parciais
Soluo
( )
( )( )
( )
( )( )
2 , 50
22 , 0 22 , 0
56 , 1
2
2 2
2
= = =
I H
pHI
Kp
4- (FUVEST-SP) temperatura T, a reao N
2
O
4 (g)
2 NO
2 (g)

apresenta uma constante de equilbrio igual a 1,0. Analise os
dados relativos s duas misturas gasosas a essa temperatura, e
decida em qual delas os gases esto em equilbrio. Indique os
clculos.
Mistura [NO
2
] [N
2
O
4
]
I 1,0 .10
-1
1,0 . 10
-3

II 1,0 .10
-2
1,0 . 10
-4

Soluo
| |
| |
4 2
2
2
O N
NO
Qc =
Pode ser calculado em
qualquer instante. Se:
Qc = Kc est em equilbrio
Qc < Kc no est em
equilbrio; deve deslocar
direita
Qc > Kc no est em
equilbrio; deve deslocar
esquerda
Qc na mistura I :
| |
| |
| |
| |
1
3
2
1
4 2
2
2
10 . 0 , 1
10 . 0 , 1
10 . 0 , 1
= = =

O N
NO
Qc
Diferente de Kc
No est em equilbrio
Qc na mistura II :
| |
| |
| |
| |
0 , 1
10 . 0 , 1
10 . 0 , 1
4
2
2
4 2
2
2
= = =

O N
NO
Qc
Igual ao valor de
Kc. Est em
equilbrio
5- (VUNESP-SP) Misturam-se 100 ml de uma soluo aquosa
de NaOH 0,100 M, com 400 ml de soluo aquosa de HCl 0,050
M. Adiciona-se gua at completar o volume de 1000 ml e
homogeneza-se a soluo resultante. Qual o pH da soluo
resultante?
Soluo
NaOH
(aq)
+ HCl
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
100 ml 400 ml V= 500 ml
0,100M 0,050 M M =?
n
1
= M.V n
1
=M.V
n
1
= 0,1.0,1 n
1
=0,05.0,4
n
1
= 0,01 n
1
=0,02
reage
0,01 0,01 forma: 0,01 mol NaCl
excesso de 0,01 mol de HCl
M
HCl
= n
1
/V = 0,01/1 = 0,01 Molar
pH = -log[H
+
]= -log 10
-2
=> pH =2
V
final
= 1litro
|H
+
|= M.o
Cuidado!- neste exerccio, pede-se o pH e, o reagente em
excesso o cido, se fosse a base calcularamos primeiro o
pOH, para depois calcular o pH.
pH + pOH = pKw
Monocidos => [H
+
] = M.o Monobases => [OH
-
]=M.o
Dicidos => [H
+
] = 2 M.o dibases => [OH
-
]=2 M.o
Em caso de cidos e bases fortes, voc deve considerar o valor
de alfa sempre igual a 100% ou seja 1.
Em caso de cidos e bases fracos, o grau de ionizao deve ser
dado, ou voc ter dados suficientes para determinar seu
valor.

6- (PUC-Campinas) Uma rea agrcola foi
adubada com amnia, nitrato e fosfato de amnio.
Na amostra das gua residuais da irrigao dessa
rea verifica-se que a concentrao de ons OH
-

igual a 8.10
-5
mol/L. Qual o pH da amostra?
(dados: log 8 =0,9)
Soluo
|OH
-
|=8.10
-5
pOH = -log |OH
-
|
pOH = -log 8.10
-5
pOH = 5 log 8 pOH =4,1
pH + pOH = 14 pH = 14 4,1 pH = 9,9
Ateno!Como o exerccio deu OH
-
, mostrando
que a soluo bsica, calculamos primeiro o
pOH, para depois calcularmos o pH
IMPORTANTE
-O segredo de qualquer exerccio de pH ou pOH sempre
chegarmos na molaridade da soluo; depois o exerccio
torna-se fcil pois: |H
+
| = M .o ou |OH
-
| = M .o, isto para
mono-cidos e mono-bases; se tivermos dicidos ou dibases,
basta multiplicarmos por 2.
-Nunca se esquea que as concentraes devem ser sempre
em mols/litro.
-Em casos de diluio ou mistura, podemos fazer uso de
expresses j conhecidas usando no lugar de molaridade, H
+

ou OH
-
, da seguinte maneira:
[H+]
inicial
.[V ]
inicial
=[H
+
]
final
. [V]
final
[H
+
][V] + [H
+
][V]=[H
+
][V]
1
a
2
a
Final
7- Adiciona-se gua destilada a 50ml de uma soluo
de HCl de pH = 2,7 at o volume de 500 ml. Qual o
pH da soluo final?
Soluo
pH
inicial
= 2,7 portanto pH
final
= ?
[H
+
]
incio
= 10
-2,7
[H
+
] = ?
V
inicial
= 50ml V
final
= 500 ml
[H
+
][V] = [H
+
][V]
10
-2,7
.0,05 = [H
+
]0,5 resolvendo temos [H
+
]= 10
-3,7

pH = - log 10
-3,7
pH = 3,7 como a soluo foi diluda
de 10 vezes sua concentrao molar de H
+
diminuiu,
aumentando portanto seu pH de uma unidade( ficou menos
cida)


8-(MAU) 100 ml de NaOH 0,2 M so
adicionados a 100 ml de HCl 0,3 M.
Pergunta-se:
a) Uma das substncias est em excesso. Qual
o pH da substncia em excesso antes da
reao? ( dado: log 3 = 0,4 )
b) Qual o volume de KOH 0,01 M necessrio
para neutralizar o que est em excesso?
c) Qual o pH da soluo resultante da mistura
inicial? ( dado : log 5 = 0,7 )
Soluo
NaOH + HCl NaCl + H
2
O
100 ml 100ml V= 200ml
0,2M 0,3M
n
1
= M.V n
1
= M.V
n
1
= 0,2.0,1 n
1
= 0,3.0,1
n
1
=0,02 n
1
= 0,03
Reao
0,02 mol NaOH 0,02 mol HCl 0,02 mol de NaCl formados
Reage todo excesso de 0,01mol de HCl num V de 200ml
0,01 mol de HCl que no reagiu
a- Clculo do pH da substncia em excesso antes da reao:
HCl 0,3 M [H
+
] = M. o= 0,3 . 1 = 3.10
-1
como pH = -log [H
+
]
pH = -log 3.10
-1
pH = 1 log 3 pH = 1 0,4 pH = 0,6
b- Clculo do volume de KOH 0,01M, necessrio para neutralizar o
cido em excesso:
M
V
n
M 05 , 0
2 , 0
01 , 0
1
= = =
-antes calculamos a molaridade do HCl em excesso no volume
final de 200 ml:
HCl + KOH KCl + H
2
O
200ml V=?
0,05M 0,01M


-Clculo do nmero de mols de HCl, que precisam ser neutralizados:
n
1
= M.V=0,05.0,2=0,01 mols HCl; portanto vamos precisar do mesmo
nmero de mols de KOH.
litro
M
n
V
V
n
M 1
01 , 0
01 , 0
1 1
= = = =
c- Clculo do pH da soluo resultante:
Como o cido est em excesso e sua molariade igual a
0,05 M ou 5 x10
-2
M , fazemos o seguinte:
[H
+
] = M.o=0,05.1= 5,0 .10
-2
M
pH = -log [H
+
]
pH = - log 5,0 .10
-2

pH = 2 log 5,0
pH = 2 0,7
pH = 1,3
OBS: Usamos o grau de ionizao
igual a 100% ou seja 1, porque
consideramos eletrlitos fortes
100% ionizados.
Hidrlise de Sais
Sal + gua cido + Base
I- cidos e bases forte predominantemente inicos
II- cidos e bases fracos predominantemente
moleculares
III- Sais sempre Inicos
IV- gua sempre molecular
V- Somente ons fracos, sofrem hidrlise
VI- Quando o ction sofrer hidrlise desloca da gua
H
+
; quando o nion sofrer hidrlise desloca da gua
OH
-

I- Sal de cido fraco e base forte: NaNO
2

NaNO
2
+ H
2
O NaOH + HNO
2

Na
+
+ NO
2
-
+ HOH Na
+
+ OH
-
+ HNO
2

NO
2
-
+ HOH OH
-
+ HNO
2

bsica


Soluo aquosa de sal de cido fraco e base forte ser
sempre bsica
| || |
| |
2

=
NO
cido OH
donion K
h
Ka
Kw
donion K
h
=
II- Sal de cido forte e base fraca: NH
4
Cl
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
NH
4
+
+ Cl
-
+ HOH NH
4
OH + H
+
+ Cl
-
NH
4
+
+ HOH NH
4
OH + H
+

cida

Kb
Kw
doction K
h
=
| || |
| |
+
+
=
4
NH
H base
doction K
h
Soluo aquosa de sal de cido forte e base fraca ser
sempre cida
III-Sal de cido fraco e base fraca: NH
4
NO
2
NH
4
NO
2
+ H
2
O NH
4
OH + HNO
2

NH
4
+
+ NO
2
-
+ HOH NH
4
OH + HNO
2


| || |
| || | 2
4

+
=
NO NH
cido base
Kh do
ction e do
nion
Kb Ka
Kw
.
=
Kh do
ctions e
do nion
Soluo aquosa de sal de cido fraco e base
fraca ser cida se Ka>Kb e ser bsica se
Kb>Ka
4- Sal de cido forte e base forte : NaCl
NaCl + H
2
O NaOH + HCl
Na
+
+ Cl
-
+ HOH Na
+
+ OH
-
+ H
+
+ Cl
-

HOH OH
-
+ H
+

No existe hidrlise. Soluo aquosa de sal
de cido forte e base forte ser sempre
neutra
IMPORTANTE
Para resolver exerccios de hidrlise, basta
usar as mesmas expresses do equilbrio
inico, substituindo constante K
a
ou K
b
por
constante de hidrlise K
h
e o grau de ionizao
por grau de hidrlise o
h

K
h
= M.o
h
2
e [H
+
]= M.o
h
ou |OH
-
|= M.o
h

Podem usar sem medo estas expresses, que
certamente todo exerccio ser resolvido.
Cuidado!- Nunca deixem de montar a reao de
hidrlise do sal dado no exerccio para descobrir se
a soluo ser cida ou bsica.
Sabendo se libera da gua H
+
ou OH
-
, poderemos
resolver qualquer problema.
Lembrem-se que:-ction fraco libera da gua H
+

nion fraco libera da gua OH
-

8- (PUC-MG) Dos sais abaixo, aquele que em
soluo aquosa apresenta pH menor que 7 :
a) NaCN b) KCl c) KNO
3
d) NH
4
Cl e) NaHCO
3

Justifique sua resposta.
Soluo
a) NaCN Sal de cido fraco e base forte pH>7 soluo bsica
hidrlise do CN
-
libera da gua OH
-

b) KCl Sal de cido forte e base forte pH=7soluo neutra
no sofre hidrlise
c)KNO
3
- Sal de cido forte e base fortepH=7soluo neutrano
sofre hidrlise
e) NaHCO
3
- Sal de cido fraco e base forte pH>7soluo
bsicahidrlise do HCO
3
-
libera da gua OH
-

d) NH
4
Cl sal de cido forte e base fraca pH<7
soluo cida hidrlise do NH
4
+
libera da gua
H
+

NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
NH
4
+
+ Cl
-
+ HOH NH
4
OH + H
+
+ Cl
-

NH
4
+
+ HOH NH
4
OH + H
+
cida

Portanto, resposta correta letra D
9- (Salvador-Usberco) Uma soluo aquosa de
cloreto de amnio 0,2M apresenta grau de
hidrlise igual a 0,5%. Determine pOH, pH e K
h

para essa soluo.
Resoluo
NH
4
Cl = 0,2 M o = 0,5% = 0,005
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
NH
4
+
+ Cl
-
+ HOH NH
4
OH + H
+
+ Cl
-

NH
4
+
+ HOH NH
4
OH + H
+
(cida)

[H
+
]= M.o= 0,2 . 0,005= 0,001= 10
-3
pH = -log 10
-3
= 3
Se pH = 3 pOH = 11
Kh = M.o
2
= 0,2 . (0,005)
2
= 5 .10
-6

Observao: repare que neste exerccio,
poderamos ter feito a tabela do equilbrio,
mas muito mais fcil e mais rpido
resolver usando as mesmas expresses de
equilbrio inico, substituindo Ki por Kh e
grau de ionizao por grau de hidrlise.
Produto de Solubilidade
AgCl
(s)
Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
xM x x
K
ps
= [Ag
+
] [Cl
-
]
K
ps
= x
2

Se o exerccio pedir o produto de solubilidade
voc deve calcular o K
ps
; se o exerccio pedir a
solubilidade, ou a molaridade voc deve
calcular o valor de x.
10- Qual o valor do produto de solubilidade de
uma soluo saturada de AgCl 10
-5
molar?
Soluo
AgCl
(s)
Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)

10
-5
10
-5
10
-5

K
ps
= [Ag
+
][Cl
-
]
K
ps
= 10
-5
. 10
-5

K
ps
= 10
-10

11- Sabendo que o produto de solubilidade
do CaCl
2
em determinada temperatura
igual a 4.10
-12
, qual a solubilidade deste sal?
Soluo
CaCl
2(s)
Ca
+2
+ 2 Cl
-

x x 2 x
K
ps
= [Ca
+2
][Cl
-
]
2

K
ps
= [x][2x]
2

K
ps
= 4 x
3

4 .10
-12
= 4 x
3

X = 10
-4
mols/L
Soluo Tampo
aquela soluo que no sofre alterao de
pH mesmo que ela adicionemos cidos ou bases
fortes. formada por um cido fraco e seu sal
ou por uma base fraca e seu sal. Exemplos:


| |
| | cido
sal
pKa pH log + =
cido actico HAc
Acetato de sdio NaAc
Hidrxido de amnio
NH
4
OH
Cloreto de amnio
NH
4
Cl
| |
| | base
sal
pKb pOH log + =
12-(PUC-SP) Sabendo que o pH de uma soluo 0,25
M de HCN igual a 5, determine:
a) O valor da constante K
a
para o HCN;
b) O novo valor do pH, se a 1 litro da soluo acima
juntarmos 0,35 mol de NaCN, desprezando a
variao de volume.
Dado: log 2,86 = 0,46
Resoluo
HCN=0,25M pH = 5 [H
+
]= 1,0 .10
-5

log 2,86 = 0,46 0,35 mol NaCN
[H
+
] = M.o
| |
( )
10
2
5 2
5
5
10 . 0 , 4 10 . 4 . 25 , 0 .
10 . 4
25 , 0
10 . 1

+
= = =
= = =
o
o
M Ka
M
H
a)
b)
| || |
| |
| |
| |
| |
| |
10
10 . 86 , 2
35 , 0
25 , 0 .
10
10 . 4
.

=
+

=
+

+
=

+
+

H
CN
HCN Ka
H
HCN
CN H
Ka
CN H HCN
pH= - log [H
+
]
pH = - log 2,86 .10
-10
pH = 9,54
Importante
O exerccio anterior poderia ser resolvido,
usando-se a expresso de pH, para uma soluo-
tampo formada por um cido fraco e seu sal.
Para isso deveramos ter log de 0,35 e log de 0,25:
| |
| |
| |
| |
54 , 9 146 , 0 4 log 10
25 , 0
35 , 0
log 10 . 4 log
log
10
= + =
+ =
+ =

pH pH
pH
cido
sal
pKa pH
13-(Cesgranrio-RJ) Um qumico entrou na
cantina de seu laboratrio e mediu o pH do caf e
do leite, encontrando, respectivamente, 5 e 6 . Em
seguida, para seu lanche, misturou 20 ml de caf
com 80 ml de leite. Qual a concentrao molar de
on H
+
de seu caf com leite?
Resoluo
Caf + Leite caf com leite
20 ml 80 ml V= 100 ml
pH=5 pH=6
[H
+
]= 10
-5
M [H
+
]= 10
-6
M [H
+
]= ?
Obs: mistura de solues sem reao qumica:
[H
+
].V + [H
+
].V = [H
+
].V
10
-5
.0,02 + 10
-6
.0,08 = [H
+
].0,1
[H
+
] = 2,8 . 10
-6
M
14-(MACK-SP) Na adio de 100 ml de soluo
aquosa de cido clordrico, que apresenta 0,365 g de
HCl, a 400 ml de hidrxido de sdio 0,075 M, qual o
pH da soluo resultante?
Dados: HCl = 36,5 g/mol; NaOH=40 g/mol
Soluo
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
100ml 400ml V
final
= 500 ml = 0,5L
m
1
= 0,365g 0,075M
M
V
m
M 1 , 0
1 , 0 . 5 , 36
365 , 0
. M
2
= = =
n
1
=M.V
n
1
=0,1.0,1
n
1
=0,01 mol HCl reage com 0,01 mol NaOH formando 0,01 mol NaCl
n
1
=M.V
n
1
=0,075.0,4
n
1
=0,03 mols NaOH
Existe uma sobra de: 0,03-0,01= 0,02 mols de NaOH no volume final de 0,5 L
M
V
n
NaOH
M 04 , 0
5 , 0
02 , 0
1
= = =
NaOH Na
+
+ OH
-

0,04M 0,04M 0,04M
[OH
-
]= 4.10
-2

p OH= - log [OH
-
] = -log 4.10
-2
pOH= 1,6 => pH = 14 1,6 = 12,4
pH = 12,6