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Tratamento de Resduos de Laboratrio

Wilson de Figueiredo Jardim Instituto de Qumica - UNICAMP Caixa Postal 6154 Laboratrio de Qumica Ambiental - LQA http://lqa.iqm.unicamp.br wfjardim@iqm.unicamp.br

Gerenciamento de Resduos Qumicos

Boas Prticas de Laboratrio - BPL Cenrio atual Implementao do programa de gerenciamento Inventrio do passivo Inventrio do Ativo Destinao final Exemplos Cartilha do Programa de Gerenciamento

Boas Prticas de Laboratrio - BPL


Good Laboratory Practices - GLP
Conjunto de rotinas que visam a rastreabilidade de um resultado, alm de otimizar a eficincia e aumentar a credibilidade de um laboratrio.
Documentao Planejamento cientfico e gerencial Pessoal treinado e capacitado Infra-estrutura condizente Mudana de hbitos

A postura coerente das universidades


Momento atual caracterizado por uma postura global voltada para a preservao ambiental; ISO 14000 o reflexo de que o movimento no efmero ou muito menos um modismo; Universidades (e outros geradores de resduos) no podem adotar uma postura de incoerncia quanto a questo dos resduos gerados; Universidades tm sido favorecidas quanto fiscalizao. At quando??? Gerenciamento de resduos nas universidades um dever para com a sociedade.

Antes de implementar um programa de gesto de resduos...


Ter a garantia de que o Programa tem o apoio da Instituio. Contabilizar os recursos humanos. Contabilizar os recursos financeiros Fazer uma avaliao preliminar do passivo. Fazer uma estimativa das fontes e quantidades do ativo. Criar mecanismos de continuidade do Programa. Engajar o maior nmero possvel de pessoas no projeto

Implementando um programa de gerenciamento de resduos


PESSOAL Mudana de hbitos e de atitudes, no apenas nos alunos mas de todos os servidores da universidade Sacrifcio de alguns (como sempre) em benefcio de muitos Divulgao das atividades, das metas propostas e dos resultados TECNOLOGIA Escolha da melhor tecnologia (custo e risco/benefcio) Reavaliao continuada do programa (atualizao, processos emergentes) uma atividade que representa um desafio constante para um qumico

A hierarquia na gesto de resduos


Mais desejvel
Reduzir a produo de resduos na fonte. Recuperar e reusar resduos na unidade geradora (UG) (reciclar). Reciclar (dentro ou fora da UG). Tratar os resduos gerados, reduzindo volume e toxicidade. Dispor o resduo de maneira segura

Menos desejvel

Importncia da minimizao e preveno na produo de resduos


Responsabilidade (tica) ambiental. Mudana de mentalidade na formao de novos cidados. Encorajamento da segurana nos laboratrios. Economia de recursos. Conformidade com a legislao. Coerncia de postura

Praticando a minimizao
ENSINO Reavaliao das prticas. Adoo de micro escala. Implantar uma central de reagentes rotineiros (NaOH). Buscar reagentes e procedimentos mais amigveis (Freon, H2S, Hg). PESQUISA Reavaliao de novos procedimentos. Ajuste daqueles usados rotineiramente (FIA). Responsabilizar agentes geradores de resduos. Nos projetos de pesquisa, contemplar uma nova rubrica: RESDUOS

Uso de micro-escala em laboratrios de ensino

Aumenta a segurana na realizao dos experimentos; Minimiza a contaminao da atmosfera do laboratrio; Reduz a quantidade de reagentes comprados e a quantidade de resduos gerados; Reduz o tempo necessrio para reaes e usa menos energia; Permite o uso de maior variedade de reagentes (inclusive os mais caros); Permite o uso mltiplo do laboratrio; Melhora o aprendizado.

Compra de reagentes e suprimentos


: Comprar apenas o que estritamente necessrio.
Estimativa da ACS: produtos no utilizados compem at 40% do total de resduos gerados.

A compra em maior quantidade (descontos) no passa de um mito. Estratgias


seleo de fornecedor que apoie programas de gesto; padronizao das compras; centralizao das compras;

Praticando o reciclo e o reuso


Reciclar: utilizar um resduo ou seu contedo energtico.
Candidatos Naturais
Solventes Combustveis leos Metais Catalisadores

Reusar: utilizar um insumo sem que haja necessidade de qualquer tratamento.


Exemplos
Solues de NaOH Resduos a base de Cr(VI) Resduos orgnicos

Gerenciando o estoque

Rotulagem deve ser apropriada:


todos os frascos devem ser rotulados, principalmente aqueles contendo resduos; rtulo deve ser padronizado; tambm deve ser visvel;

Centralizao do almoxarifado:
minimizao dos riscos de acidentes; materiais incompatveis deve ser estocados separadamente; cuidados com temperatura e ventilao; acesso deve ser restrito; inspeo deve ser rotineira.

Como classificar o resduo estocado?


Importante: os resduos radioativos so descartados segundo normas da CNEN. Os resduos contendo patognicos ou material bioativo devem ser tratados segundo normas do Ministrio da Sade (Vigilncia Sanitria). No caso de resduos qumicos de laboratrios de ensino e pesquisa, no h uma norma clara quanto a classificao, tratamento e descarte dos mesmos. Pode-se usar a Norma BR 10004 para a classificao de resduos slidos.

Inventrio do Passivo
Passivo todo aquele estoque de resduos j existente na unidade geradora (UG). Em muitos casos a UG no apresenta este tipo de estoque. A caracterizao do passivo nas UG visa o reaproveitamento, o reciclo e a destinao final adequada. DIFICULDADES: Rtulos deteriorados ou produtos sem qualquer identificao. Misturas no caracterizadas. Misturas com vrias fases. Resduos slidos. Herana dos antepassados.

A segregao dos resduos


Mesmo dentro de um programa de gerenciamento bem elaborado, ainda existe a produo de resduos (ativo). Estes precisam ser segregados de acordo com a destinao final. Resduos aquosos podem ser tratados por processos convencionais ou emergentes (H2O2; fotocatlise; neutralizao, etc...) Solventes so incinerados:

clorados aromticos teres outros

Resduos slidos so estocados aps imobilizao na espera de uma definio quanto disposio final.

Substituindo reagentes
Banindo a famigerada sulfocrmica

Ser que este tratamento drstico realmente necessrio??? Que tipo de impurezas eu desejo remover? Uma limpeza mais peridica no resolveria o problema? Que tal tentar uma simples lavagem com acetona e depois secar a 200 oC

Uma lavagem com NaOH alcolico resolveria o problema? Lista de produtos disponveis no mercado:
Aquet (deterg. lquido) Liqui-nox (sem fosfato) Neutral Det-o-jet (ultrassom) Nochromix Cra-zsoap (odor) Terg-a-zyme (bactericida)

Tratamento de resduos on-site

Tipos de tcnicas convencionais de tratamento:


neutralizao; separao; fixao; oxidao; precipitao; troca inica.

Compostos passveis de tratamento: fenol (H2O2 e Fe) haletos e anidridos cidos (hidrlize c/ NaOH) hidroperxidos (sulfato ferroso em meio cido) fluoretos metlicos solveis (sol. CaCl2) agentes oxidantes (reduo com bissulfito)

Dicas bsicas sobre segurana


Rtulos: sempre presentes e legveis; Ficha toxicolgica (MSDS): deve ser conhecida; Manuseio de reagentes: no trabalhar sozinho, usar EPI, nunca inalar ou pipetar com a boca; Estocagem adequada: vida de prateleira; Estabilidade e incompatibilidade: cidos e bases, oxidantes e redutores; Solventes: volteis, txicos, no estoque no laboratrio.; Gases comprimidos: usar vlvulas e reguladores corretos, no carregar sem carrinho; Derrame: programa de evacuao, tratamento; Acidentes: permanecer calmo, acionar plano de ao; Fogo: identificar tipos de extintor, como us-los.

Mais informaes...
www.clean.rti.org www.turi.org/P2GEMS chemfinder.camsoft.com www.seattle.batelle.org
Prudent Practices in Laboratory: Handling and Disposal of Chemicals. National Research Council; National Academy Press, Washington, DC 1995. 427 p.

www.epa.gov/epaoswer/ha zwaste/minimize/index.ht m www.umich.edu/~nppcpu b/index/html


Guides to Pollution Prevention: Research and Education Institutions. U.S. EPA, Cincinatti, OH, 1990; 48p.

Processos Oxidativos Avanados - POA TiO2 / UV

100

80

Degradao (% )

60

40

20

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Tempo (horas) Soluo de fenol - [DOC] i = 105 ppm H 2 O 2 (600 ppm)/UV; TiO 2 /H 2 O 2 (300 ppm)/UV H 2 O 2 (300 ppm)/UV

100

80

Degradao (% )

60

40

20

0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Tempo (horas)
Soluo de formaldedo; [DOC] i = 995 ppm [H 2 o 2 ] = 188 ppm; [Fe TiO 2 /UV
+2

= 211 ppm

TiO2 / UV - Resultados para VOCs


Composto
Metanol Tricoloetileno Acetona Metil etil cetona Isooctano Diclorometano Clorofrmio

C in. (ppmv)
550 538 590 441 492 398 442

Degradao (%)*
> 95 99,9 98,5 97,1 98,9 90,4 69,5

t1/2 (min)
0,14 0,17 0,19 0,22 0,24 0,66 0,89

* aps 60 min de irradiao. Vazo: 200 mL.min-1

Protocolo para caracterizao de resduos qumicos no-identificados


Teste
Reatividade com gua Presena de cianetos

Procedimento
Uma gota de gua e observe se h a formao de chama, gerao de gs ou qualquer reao violenta Uma gota de cloroamina-T e uma gota de c. barbitrico em 3 gotas de resduo. Cor vermelha indica teste positivo Acidificar amostra com HCl. Papel embebido em ac. De chumbo fica enegrecido Papel indicador ou pHmetro Oxidao de um sal de Mn(II), de cor rosa clara, para colorao escura Descolorao de papel umidecido em 2,6-dicloroindofenol ou azul de metileno Enfie um palito de cermica no resduo, deixe escorrer o excesso e coloque-o na chama Coloque um fio de cobre limpo e previamente aquecido ao rubro no resduo. Leve chama e observe a colorao: o verde indica presena de halognios Aps ensaio de reatividade, a solubilidade pode ser avaliada facilmente

Presena de sulfetos pH Resduo oxidante Resduo redutor Inflamabilidade Presena de halognios

Solubilidade em gua

Incompatibilidade de produtos qumicos


Substncia
Acetileno Acetona cido actico cido fluordrico Azidas Cloro

Incompatibilidade
Cloro, bromo, flor, cobre, prata, mercrio cido ntrico, cido sulfrico xido de cromo(IV), cido ntrico, lcoois, etilenoglicol, cido perclrico, perxidos, permanganatos Amonaco, lcalis cidos em geral (geram azida de hidrognio) Amnia, acetileno, butadieno, butano, metano, propano, hidrognio, benzina, benzeno, metais em p, carbeto de clcio Flor, cloro, bromo, xido de cromo(IV), perxido de sdio Acetileno, amnia, amonaco gua, hidrocarbonetos halogenados, dixido de carbono, halognios Acetileno, cido oxlico, cido tartrico, sais de amnio

Hidrocarbonetos Mercrio Metais alcalinos Prata

Resduos aquosos: gua + acetonitrila

Mtodo 1: Hidrlise bsica


CH3CN CH3CONH2 CH3COOH + NH3(g) emprega-se um grande excesso de base (refluxo por 6 H) que ao reagir com a acetonitrila gera amnia e cido actico, que pode ser incinerado sem problemas. A queima da acetonitrila gera cianeto; A queima do cido actico gera apenas CO2 e H2O.

Mtodo 2: Reao de Fenton ou Ferrioxalato Fe(II) + H2O2 Fe(III) + H2O2 + cido oxlico
a oxidao do composto orgnico gera CO2, CO e H2O

Tratamento de resduos com Pb ou Hg


Adicionar c. Ntrico sol. contendo Pb ou Hg Evaporar em capela Adicionar gua e tioacetamida Forma precipitado? Adicionar excesso de tioacetamida

Ateno: usar avental, luvas e culos. Trabalhar na capela.

Adicionar excesso de tioacetamida

Filtrar o precipitado

Forma precipitado?

Forma precipitado?

Pb ou Hg ausente na soluo

Descartar o solvente na pia. Embalar o ppt e encaminhar p/ descarte adequado

Diagrama de solubilidade do Fe (III)

0 -2 -4 -6

Fe(OH)3(s)
Fe(OH)4

log {espcies}

-8 -10 -12 -14 -16 -18 -20 0 2 4 6 8 10 12 14


Fe 3+ Fe(OH) +2

Fe(OH)3
Fe(OH)2 +

pH

Descarte de HF
Adicionar HF em uma bacia com gelo Adicionar hidrxido de clcio

Utilizar frascos plsticos

Deixar precipitar por 24 horas

Descartar na pia

Neutralizar o sobrenadante com HCl diludo

Filtrar o precipitado

Ateno: usar avental, luvas e culos. Trabalhar na capela.

Embalar o ppt e encaminhar para descarte adequado

Resduos slidos no identificados


Identificao: Fluorescncia de Raios-X

1. Para sais de metais no perigosos (Fe, Ca, Mg, etc.), podese descartar a soluo dos mesmos na pia. Pode-se ainda reaproveit-los. 2. Para metais pesados (Pb, Cr, Hg, etc.) existem duas possibilidades:
reaproveitamento isolamento

Recuperao de Ag
Adicionar o sal de Ag com c. Ntrico 6 M Adicionar sol. De NaCl Agitar a mistura

Lavar com c. Sulfrico 4 N morno

Filtrar o precipitado

Formao de precipitado

Misturar o ppt com Zn metlico e c. Sulfrico 4 N

Ag metlica se precipita. Sais sol. De Zn

Dissolver Ag com cido nitrico

Ag metlica impura

Trbida

Soluo lmpida ou trbida?

Ag metlica pura

Lmpida

Tratamento de perxidos
Utilizar 6 g de sulfato ferroso, 13 mL de gua e 5mL de HCl conc. Adicionar 10 mL da sol. de sulfato e 20 mL da sol. de perxido Agitar a mistura

Sim Descartar a soluo como lcool No

Teste positivo?

Ocorre evoluo de O2

Fazer a identifica o de perxidos

Separar as fases com funil de separao

Rejeitos slidos
Metais: Processo de precipita, filtrao e descarte do resduo aquoso. Exemplo: Soluo sulfocrmica

Cr(VI)
Fe metlico

Cr(III)
NaOH

Fe(OH)3, Cr(OH)3
Filtrar

slido

soluo
Acertar o pH (neutro)

pia

Descarte de cianetos
Os cianetos podem ser tratados por oxidao com hioclorito, em meio alcalino. CN- + ClO- CNO- + ClAteno: Usar luvas, avental e culos. Trabalhar na capela!!! No usar hipoclorito em excesso Na dvida, use H2O2
60 - 70 mL de hipoclorito gua sanitria

Alquota de 50 mL de sol. conc. < 2%

5 mL de NaOH 10% sob agitao

Retirar alquota de 2 mL testar c/ FeCl 3 CN presente: ppt azul

Descartar na pia

Coleta e Tratamento de Resduos IQ - UNICAMP

O programa de Gesto de Resduos e Minimizao no IQ - UNICAMP comeou em 1995 O programa envolve a minimizao nas aulas prticas da Graduao, na ps-graduao e segregao de resduos O resduo final incinerado, sendo que os metais pesados esto sendo estocados

As quantidades geradas de resduo so da ordem de 3 kg/aluno/ano


As correntes segregadas so:
Metais pesados Acetatos e aldedos ter e steres Clorados Hidrocarbonetos

Como implementar um programa de gesto?

Comear
Comear
Comear
Comear
Comear