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Civiles Industriales
Universidad Austral de Chile
Puerto Montt
Agosto Miércoles 9 2006
TMD 2
Aspectos previos:
Consultas
1
Termodinámica y Energía
2
Fenómenos TMD y su expresión al
conocimiento humano
3
Estableciendo el lenguaje: Dimensiones y Unidades
Dimensiones y Unidades
Dimenciones Primarias o fundamentales
L, m, t, T
Dimensiones secundarias o derivadas
Volumen [V], Energía [E], Velocidad [v], F [N], E [J],
E[kJ], E [cal], E [kcal], etc.
4
Sistemas de Unidades
Sistema Ingles (United States Customary
System (USCS).
Sin base numérica
Sistema Métrico Internacional (SI).
Con base numérica.
Tema Conceptual.
5
Ejemplos SI v/s Sistema Ingles
6
Fuerza: origen de confusiones
7
[g]: variable, pero …
Hasta 4 500 metros bajo el nivel del mar [g] sigue
aumentando, donde alcanza su máximo (9.8295
[m/s²]) y luego disminuye.
¿Por qué?.
¿Cuanto es el valor en el centro de la Tierra?.
Tema conceptual.
8
Dimensiones y unidades
Unidades Fundamentales Sistema Internacional (SI)
Origen: 1790, Academia Francesa de Ciencias
Aceptación Mundial en 1875 (17 naciones)
Dimensión Unidad
Longitud (1875-1960) Metro [m]
Masa (1875*-1960) Kilogramos [kg] (gramo*)
Tiempo (1960) Segundo [s]
Temperatura (1960) Kelvin [K]
Corriente eléctrica (1960) Ampere [A]
Cantidad Luminosa (1960) Candela [cd]
Cantidad de materia (1971) Mol [mol]
9
Dimensiones y unidades
Unidades Fundamentales Sistema Internacional (SI)
Notas:
En 1967 se elimina el símbolo grado (°) en la unidad de
temperatura absoluta.
Todos los nombres se escriben con minúsculas
La abreviatura de una unidad se escribe con mayúscula si
se deriva de nombre propio, p.ej.: newton [N].
El nombre completo de una unidad puede pluralizarse,
pero no su abreviatura. Puede ser 5 m ó 5 metros pero no
5 ms o 5 metro.
No se utiliza punto en las abreviaturas de unidades, a
menos que se encuentre en final de oración.
10
Unidades Secundarias
Trabajo.
Forma de energía definida como el producto de la Fuerza por
la distancia en que es aplicada esa fuerza.
Unidades
= “newton-metro” [N x m], denominado joule [J]
1 [J] = 1 [N x m].
1 [kJ] = 10^³ [J] ó 1 000 [J].
1 [cal] Energía necesaria para elevar en 1 [°C] a 1 [g]
de agua a 15 [°C].
1 [cal] = 4.1868 [J].
11
Homogeneidad Dimensional
NO se suman “peras con manzanas”.
P. Ej:
Energía = 25 [kJ] + 7 [kJ/kg]
En que E es la energía total y tiene unidades kilojoules.
Conclusión.
Tema Conceptual.
12
Verificación y obtención de Fórmulas acorde a
análisis dimensional
Ejemplo:
Un estanque lleno de aceite con densidad ρ = 850 [kg/m³].
Si el volumen del estanque es V = 2 [m³], determine la masa de aceite
en el interior del estanque.
¿Qué hacer?
Tema Conceptual
13
Sistemas
14
Sistema Microscópico
15
Teoría Cinética de Gases Ideales
Están constituidos por diminutas partículas discretas (moléculas o
átomos) de igual masa y tamaño para un mismo gas. Para gases
diferentes son distintos
Las partículas se encuentran en un incesante movimiento caótico,
chocando entre si y con las paredes del recipiente que las contiene
Choques contra las paredes originan la presión del gas
Choques elásticos
Temperatura absoluta es proporcional a la Energía Cinética
Promedio de la moléculas (átomos) del gas.
Para P bajas, el diámetro de las moléculas (átomos) es mucho
menor que la distancia promedio entre ellas. Se desprecia su
volumen efectivo y las fuerzas de atracción entre ellas.
Esta teoría puede emplearse para predecir otras propiedades,
entre ellas las de transporte como la conductividad térmica, el
coeficiente de difusión o la viscosidad.
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Sistema Macroscópico
Característico de la TMD
El sistema viene descrito por unas cuantas variables, como
la presión, temperatura, volumen.
Variables fuertemente relacionadas a nuestros sentidos.
Variables fáciles de medir directamente.
Las variables que permiten describir el estado del sistema
son llamadas “variables de estado” Ecuación de Estado.
Requiere pocas coordenadas para describir el sistema.
No implica hipótesis especiales relativo a la estructura de la
materia
Las Leyes de la TMD son generalizaciones compactas de
resultados experimentales y son independientes de
cualquier hipótesis (fue desarrollado antes que el modelo
molecular).
17
Estado y Equilibrio
La TMD estudia Estados en Equilibrio
Equilibrio TMD ==
Eq. térmico (T)
Eq. mecánico f(P)
Eq. de fase f(fl,fg,fs)
Eq. químico f(reacciones químicas)
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Postulado de Estado
El Estado de un sistema compresible (gases) simple
(carece de efectos eléctricos, magnéticos, gravitacionales, de
movimiento y de tensión superficial), se determina
completamente por dos propiedades intensivas
independientes.
T, P son propiedades independientes en sistema de una
fase. Argumento: cilindro + 1 fase gas.
No así en sistema multi fase. Argumento agua
atmosférica en que T = f(P) Argumento: ebullición del agua a
distintas alturas (z).
Proceso: ciclo: Estado Inicial - trayectoria -- Estado Final
Proceso cuasiestático ó cuasiequilibrio. Argumento: cilindro: procesos reales
de interés en ingeniería (maximizan el trabajo).
Proceso fuera de equilibrio
19
Fase gas: O2
Diámetro Molécula (M =32 [kg/kgmol] = 3x10^-10 m
O2
L = 200 diámetros
O2 O2
20
Atmósfera Terrestre: Aire
21
Numero de Amedeo Avogadro
(1776-1856) Doctor en derecho canónico
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Gases Ideales
Que la materia está constituida por átomos es idea
originaria en la antigua Grecia
El “movimiento browniano” de partículas pequeñas
suspendidas en agua fue descubierto en 1827 y
(Robert Brown) fue evidencia de la teoría atómica.
En 1905 Einstein analizó el “movimiento Browniano”
en forma teórica y calculó desde datos experimentales
el tamaño de la masa de los átomos y moléculas
(app. 10^-10 [m])
Las tres fases de la materia tienen comportamiento
diferente, que básicamente condicionan las distancias
entre átomos o moléculas. Red Cristalina, Líquida y
Gas.
23
Gases Ideales
Robert Boyle – Edmundo Mariotte (1662) // J. Charles – Gay-Lussac (1802-bajas P)
24
Constante R de Gases Ideales
No existe efecto de la cantidad de gas, sino de las
moléculas de gas presentes: el número de moles: un
mol de gas (cualquiera) a 0 [°C] y 1 atmósfera de presión
ocupa siempre 22.4 litros.
Así; 2 moles de gas ocupan 44.8 litros (2 x 22.4 [l]), etc.
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Gases Ideales
Tema Conceptual
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Técnica para resolver Problemas
Enunciado
Esquema
Suposiciones
Leyes Físicas
Propiedades (Ref. Tablas)
Cálculos
Razonamiento, verificación y discusión
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Dígitos significativos
No utilizar más dígitos significativos que aquellos que los
números originales de la operación pueden sostener
28
Ecuación de Gases Ideales
Permite encontrar relación entre la
densidad & volumen y entre densidad &
presión.
ρ1 =M/V1 ; ρ2 =M/V2 =
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Ecuación de Gases Ideales
P x V=n x R x T
ANALIZAR CADA TÉRMINO Y HACER JUEGO DE VARIABLES
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Ejercicio doméstico Gases Ideales
Boyle-Mariotte
Ej. C.- El globo de un niño es inflado con helio hasta
un volumen de 3 [l] y 1 atmósfera de presión. Se
escapa y sube hasta una altura en que la presión es
de 0.8 [atm].
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Ejercicio Típico Industrial : Termo
Ej. D.
Se nos solicita diseñar un termo doméstico muy seguro,
que no implose o explose, por ningún motivo,
económico, eficiente. Debe prestar servicios en tierra y
en aeronáutica comercial (12.000 m, P= 0.191 atm Pag. 764
Cengel). Debemos señalar las condiciones específicas
(solicitudes) mecánicas al fabricante. Volumen de
capacidad total: 10 litros.
El termo puede ser utilizado para conservar agua
caliente, café caliente (solución ya preparada con
azúcar) y leche caliente.
T atm [K]= 288.16-6.5z (z en [km])
El proyecto licitado tiene un valor de US$ 50.000
32
Resolución Ejercicio Termo
La solución está dada acorde al peor escenario del ejercicio. Esta situación se
alcanza cuando el Termo experimenta la mayor diferencia de presión entre su
entorno y su interior.
Acorde lo anterior, esta situación se puede alcanzar en dos estados:
Estado 1: A nivel del mar, altura 0 [m] y a P= 1 [atm], 20°C (293 [K])
En este estado encuentra la máxima presión exterior.
Entonces, el tema es resolver cual es la condición del Termo para alcanzar la máxima y mínima
presiones posibles, luego enfrentarlas a los Estados 1 y Estado 2. De este análisis surge
la peor condición y se documenta la solicitud de fabricación del prototipo.
33
Resolución Ejercicio Termo
De esta manera el análisis se traduce en cómo lograr:
A trabajar:
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Resolución Ejercicio Termo
Veamos la ecuación que gobierna el fenómeno orientado hacia el descenso del avión:
PV= nRT
= P = n R T /V
Veamos como Mínimizar P.
Minimizando n: número de moles a baja P en el interior del Termo ocupando el mayor volumen posible.
Aire de gran altura encerrado en el espacio libre del Termo, esto dice que habría que cerrar el Termo
cuando el avión en vuelo esté a 12.000 de altura.
n fríos = PV/RT= 0.191 [atm] x 10 [l] / (0.082 [atm-l/mol-K] x 298 [K]) = 0.078 moles fríos.
De esta manera logramos “encerrar” 0.191 [atm] de presión para llevarlas a tierra.
El Delta P sería de 0.191-1= -0.809 [atm].
n calientes: = PV/RT= 0.191 [atm] x 9.5 [l] / (0.082 [atm-l/mol-K] x 373* [K]) = 0.059 moles calientes.
Se logran al adicionar 0.5 [l] agua a 100 [°C], esperar a que se caliente el aire dentro del Termo y
cerrar. Esto da P = 0.059 x 0.082 x 373 /9.5= 0.18 [atm]
¿Cómo minimizar aún más esta presión?. El termo se ha olvidado y tras cumplir algunos vuelos este habrá
perdido su calor interior y a alcanzado finalmente la temperatura ambiente: 25 [°C]. = P= 0.059
[mol] x 0.082 [atm-l/mol-K] x 298 [K]) / 9.5 [l]= 0.15 [atm]
El Delta P sería de 0.15-1 = -0.85 [atm].
*: hemos considerado la peor condición: la temperatura ebullición es 100 [°]. Cabina climatizada.
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Resolución Ejercicio Termo
Veamos la ecuación que gobierna el fenómeno orientado hacia el ascenso del
avión:
PV= nRT
= P = n R T /V
Veamos como Maximizar P.
Maximizando n: número de moles a alta P en el interior del Termo ocupando el mayor
volumen posible
Aire de baja altura encerrado en el espacio libre del Termo, esto dice que habría que cerrar el
Termo cuando el avión en tierra: 0 [m] de altura. P= 1 [atm], T= 298 [K].
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Ejercicio Típico Industrial : Tarro de Conservas
Ej. F.
Se nos solicita diseñar un tarro para conservas de exportación
para vía aérea.
Volumen Útil: 0.3 litros
Volumen Ocioso: 0.1 litros
No se rompa (implosione ni explosione)
Se someterá a temperaturas de mantención en frío de hasta
-30°C.
Procesos en China harán que sean sometidos a baños de
temperatura de 100 °C, previo abrirse.
Indicar las solicitudes críticas que se han de considerar para su
elaboración. Del mismo modo, aquellas condiciones especiales
de seguridad que pudieren requerirse o advertirse.
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Cero Absoluto [K] = -273.15 [°C]
Todos los gases se licuan a baja T
El Oxígeno lo hace a -183 [°C]
Si se extrapola hacia T más bajas en la relación
Volumen v/s T.
Gay-Lussac coeficiente de dilatación de todos los
gases a P=CTE => 1/273 [°C^1]
38
Ley Cero TMD
Dos cuerpos están en equilibrio térmico si indican la
misma lectura de temperatura, incluso si no se
encuentran en contacto.
Nota: R.H. Fowler 1931. Reconocida como fundamental 50 años
después.
39
Escala de Temperatura TMD
Escala Kelvin
La temperatura más baja es 0 [K]
40
Presión
Fuerza que ejerce un fluido por unidad de
superficie.
Se aplica solo a fases gaseosas o líquidas
Unidades:
1 Pa = 1 N/m²
1 kPa = 10^³ Pa
1 bar = 10^5 Pa = 0.96788 [atm]
P manométrica = Pabs - Patm (con P> P atmosférica)
P vacío = P atm – Pabs (con P< P atmosférica)
41
Ley de Presiones Parciales
(Dalton)
A T = CTE, la P ejercida por una mezcla de
gases, es igual a la suma de las presiones
parciales de cada gas.
Se define como “presión parcial” de un gas
en una mezcla gaseosa, a aquella que
ejercería este gas, si solamente él ocupara
todo el volumen de la mezcla.
Ley de Amagat : El volumen de una mezcla
gaseosa es igual a la suma de los
volúmenes de cada gas, medidos a igual P
y T de dicha mezcla.
P total = SUM(Pi, i=1 a i=n)
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Ejercicio Básico
La densidad del aire a condiciones estándar 0 [°C] (273 [K]) y 1
[atm] de presión reportada por la Biblioteca del Ing. Químico
Tabla 3-31 pag. 3-99 5ª edición es de 1,29 [g/l].
La fracción molar: del O2= 21% ; del N2=79%
PM O2= 32 [g/mol]
PM N2= 28 [g/mol]
PV = nRT
ρ= m/V y m = n PM
Ptotal= PO2 + PN2
Calcular las Presiones Parciales del aire suponiendo solo Oxígeno y Nitrógeno,
utilizando la ec. Gases Ideales y COMPROBAR LA VERASIDAD DE LO REPORTADO
POR LA REFERENCIA ALUDIDA.
Calcular las Presiones Parciales del O2 y N2.
Nota importante: Resolver con análisis de ingeniería.
43
ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS, Ec. Modif.
de Gases Ideales (1873)
44
Ecuación de Van Der Waals
Nota: Un gas ideal nunca podría convertirse en líquido
o sólido aunque se enfriara o comprimiere a
extremos.
a y b son parámetros ajustables empíricos obtenidos
de gases reales. Son parámetros de la sustancia y no
constantes universales, varían de un gas a otro.
Existen fuerzas repulsivas a corta distancia entre las
moléculas, , ligeramente atractiva a distancias
intermedias y desaparece a distancias grandes. Van
Der Waals corrige estas desviaciones.
“a/v²” explica las fuerzas intermoleculares
“b” representa el espacio de “exclusión” de la
repulsión a corta distancia, de ahí que se sustrae del
volúmen total disponible.
45
Ctes. “a” y “b” de Van der Waals
a = 27RTcr / 64Pcr
b = RTcr / 8Pcr
46
Transiciones de Fases
A baja temperatura (mov. Molecular muy bajo) y P altas
(condiciones críticas) todo el sistema entra en un estado
ligado de alta densidad y adquiere una superficie límite.
Se conoce como transición de fase o cambio de estado.
Var Der Waals permite estas transiciones de fase y
describe una región de coexistencia entre fases, lo que
determina un punto crítico. En la práctica se utilizan
ecuaciones más complejas que la EC, de Var Der Waals.
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Punto Crítico
Punto de temperatura o presión que corresponde a un cambio de estado
físico de la sustancia.
Caso de una aleación metálica.
La reorganización molecular generalmente va acompañado de absorción o
cesión de calor.
La temperatura crítica de un gas es la T Max a la que puede licuarse.
La presión crítica es aquella necesaria para licuar el gas a esa temperatura.
Gases como helio, hidrógeno o nitrógeno, poseen T críticas muy bajas y
tienen que ser enfriados intensivamente antes de ser licuados.
Otros como el amoniaco o el cloro, tienen T críticas elevadas y pueden
licuarse a temperatura ambiente aplicando suficiente presión.
Una tercera característica del punto crítico: el volumen crítico. Es el que
ocuparía un mol de gas a su T y P críticas. Estas tres unidades se
denominan conjuntamente las Constantes Críticas de una sustancia.
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Presión de Vapor
En equilibrio con un líquido o u sólido.
Es función de la T solamente, NO del
volumen.
En un recipiente que contiene líquido y
vapor en eq. A T=CTE, la presión NO
depende de las cantidades relativas de
vapor y líquido.
La temperatura de ebullición de un líquido
es la T a la cual su Pvap es igual a la
presión exterior.
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Humedad Absoluta del Aire
Contenido de agua en la atmósfera
Depende de la temperatura
A 4.4 [°C], 1000 kg contienen 5 kg
agua(g)
A 37.8 [°C], 1000 kg contienen 18 kg
agua (g)
Nota: Proceso de secado.
Se expresa como kg de agua por m³ de
aire seco
Un alcance sobre Humedad Relativa
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Procesos Casos Especiales de Ley
de los Gases Ideales.
Proceso isobárico:presión
constante V/T constante
Proceso isócoro:volumen
constante p/T constante
Proceso isotermo:temperatura
constante pV constante
51
Factor de Compresibilidad
Otra medida de la desviación del
comportamiento de Gas Ideal
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Más ecuaciones de Estado de Gases
“Reales”.
Beattie-Bridgeman (1928)
P=(RT/V²)(1- c/VT³)(v+B)-A/V²
En que:
A= Ao(1-a/V)
B= Bo(1-b/V)
Ao,a,Bo,b,c: Tabla 2.4 Cengel.pag 95
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Más ecuaciones de Estado de Gases “Reales”
… y más constantes... y más precisión:
Benedict-Webb-Rubin (1940)
Ecuación de Estado Virial (1950)
Redlich y Kwong (preferida de los Ing. Químicos) (1950)
Resúmen:
Errores para cálculo de gas N2 cuando la condición es alejada
de aquellas estandar:
Ec. Gas Ideal: 30 %
Ec. Van der Waals: (2 ctes)5.3%
Ec. De Compresibilidad: (1 cte) 5.7%
Ec. Bettie-Bridgeman: (5 ctes) 1.1%
Ec. Benedict Rubin: (8 ctes) 0.09%
Ec. Estado Virial: (varía) 0.0009%
Ec. Redlich y Kwong: (2 ctes) 0.9%
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