OXIDACIN-REDUCCIN

Fernando Carrillo rea de Qumica Inorgnica UCLM

OXIDACIN-REDUCCIN
TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE ESPECIES QUMICAS No existen electrones libres Reductor: cede electrones Oxidante: acepta electrones se oxida se reduce

TABLAS DE POTENCIALES
Recogen semirreacciones redox
Reaccin redox: combinacin de semirreacciones de oxidacin y reduccin (de manera formal) 2H+(aq) + 2ee.o. 0 e.o. II e.o. I e.o. 0

H2(g)

REDUCCIN OXIDACIN REDOX

Zn(s) Zn(s) + 2H+(aq) Par redox: H+/H2

Zn2+(aq) + 2eZn2+(aq) + H2(g) Zn2+/Zn

forma ox./ forma red.

TABLAS DE POTENCIALES
CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIN REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN , DESPUS DE IGUALAR EL NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS
2H+(aq) + 2eH2(g) Zn(s) Zn2+(aq) + H2(g) REDOX

Zn2+(aq) + 2eZn(s) + 2H+(aq)

TABLAS DE POTENCIALES
EN TRMINOS DE DGo

Ox1 + neOx2 + neOx1 + Red2

Red1
Red2 Red1 + Ox2

DGo1
DGo2

DGoT= DGo1 - DGo2

TABLAS DE POTENCIALES
POR CONVENIO
2H+(aq) + 2eH2(g)

DGo= 0 p(H2)= 1 atm pH = 0 (1M) Por la relacin con esta semirreaccin (electrodo de hidrgeno) se mide el resto.

TABLAS DE POTENCIALES

TABLAS DE POTENCIALES
SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN CON SUS POTENCIALES DE REDUCCIN.

2H+(aq) + 2e-

H2(g)

- Zn2+(aq) + 2eZn(s) + 2H+(aq)

Zn(s)

Eo= 0 V a cualquier T Eo=-0.76V a 25C

Zn2+(aq) + H2(g)

Eo= 0 (-0.76)= 0.76V

DGo=-nFEo DGo>0 ESPONTNEA

TABLAS DE POTENCIALES
Li+|Li K+|K Na+|Na Al3+|Al Zn2+|Zn Fe2+|Fe H+|H2 Cu2+|Cu O2|H2O Cr2O72- | Cr3+ MnO4- , H+| Mn2+ F- | F2
+ reductores que H2

Li + e- =

Li

-3,045 -2,925 -2,714 -1,662 -0,763 -0,44 0,000 +0,336

K+ + e- = K Na+ + e- = Na Al3+ + 3e- = Al Zn2+ + 2e- = Zn Fe2+ + 2e- = Fe 2H+ + 2e- = H2 Cu2+ + 2e- = Cu O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O F2 + 2e- = 2F-

+ oxidantes que H+

+1,23
+1,333 +1,507 +3,05

ECUACIN DE NERNST
a OxA + b RedB a RedA + b OxB
1920

E= Eo-

RT
nF

ln

[RedA]a.[OxB]b
[OxA]a.[RedB]b Eo= RT ln Keq nF n

E = 0 equilibrio T= 25C

E= Eo-

0.059

logQ

DIAGRAMAS DE LATIMER

ClVII a ClV

E = + 1.20 V

Existe otro para pH bsico, con diferentes potenciales

DIAGRAMAS DE LATIMER
Calculo de potenciales de reduccin para especies no adyacentes del Diagrama de Latimer Consideremos la semirreaccin para ir de Cl(+1) a Cl(0):

Y la semirreaccin para ir de Cl(0) a Cl(-1): El potencial de la semirreaccin 1 es: Y el potencial de la semirreaccin 2 es: E1 = +1.63 V E2 = +1.36 V DG1 = -nFE = -1.63F

Entonces, la energa libre de la semirreaccin 1 ( donde n es el n de e transferidos = 1) es:

Y para la 2 (n = 1) es: Entonces, la energa libre para la conversin de Cl(+1) a Cl(-1) es:

DG2 = -nFE = -1.36F

DG = DG1 + DG2 = -2.99F

Pero la conversin de Cl(+1) a Cl(-1) es una reaccin que intercambia 2 electrones.

Luego el potencial para la transformacin de ClO- a Cl- (n = 2) es:

DG = -2FE

E = DG/-nF = -2.99F/-2F = +1.50 V

DE FORMA GENERAL LA ECUACIN QUEDA AS

DESPROPORCIN
DIAGRAMA DE LATIMER DEL OXGENO

E1 = +1.76 V

E2 = +0.70 V E = E1 - E2 = +1.06 V

E >0 ENTONCES DG<0 REACCIN ESPONTNEA

DIAGRAMAS DE FROST

pH cido

pH bsico

NMERO DE OXIDACIN

DIAGRAMAS DE FROST

ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS POTENCIALES DE REDUCCIN, PARA VARIOS ESTADOS DE OXIDACIN DE UN ELEMENTO. REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO OXIDACIN N, DONDE E ES EL POTENCIAL REDUCCIN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS LA CONVERSIN DE X(N) A X(0) DE DE EL EN

DIAGRAMAS DE FROST
nE0 E0(X(eoN)/X(eo 0, elemento)
Estado de oxidacin ms estable

nE0

Potencial reduccin alto

Pendiente es E0(X(eo N)/ X(eo N')) Eo = nE0-nE0 N-N

Potencial reduccin bajo

Estado de oxidacin N Estado de oxidacin N

DIAGRAMAS DE FROST
nE0 Oxidante(se reduce)

Reductor (se oxida)

B(ox)

A(ox, E.ox. mayor)

E02
B(red)

E01
A(red, E.ox. menor)

E01> E02 A(ox) + neB(ox) + neA(ox) + B(red)

A(red) B(red) A(red) + B(ox)

Estado de oxidacin N

E0total= E01-E02>0 DG<0 espontnea

DIAGRAMAS DE FROST
nE0 Inestables frente a comproporcionacin

C
E01 E02

C B

B A

E01 E02

A+C

2B

E0=E01-E02>0

ESPONTNEA

Estado de oxidacin N

DIAGRAMAS DE FROST
nE0

Inestable frente a la desproporcionacin

E0

B
E02

C B
2B

B A
A+C

E01 E02
E0=E02-E01>0

A
Estado de oxidacin N

ESPONTNEA

DIAGRAMAS DE FROST

UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA MEJOR IDEA DE LA TERMODINMICA DE UNA OXIDACIN Y REDUCCIN DE UN ELEMENTO, MIENTRAS QUE UN DIAGRAMA DE LATIMER ES MS TIL PARA LLEVAR A CABO CLCULOS SOBRE EL SISTEMA EN CUESTIN.