INTERFERENCIAS EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA

INTERFERENCIAS

INTERFERENCIAS ESPECTRALES.

Cuando la absorcin o la emisin de una especie interferente se solapa o aparece muy prxima a la absorcin o emisin del analito

INTERFERENCIAS QUIMICAS. Ocurren

cuando diversos procesos qumicos ocurren durante la atomizacin y que alteran las caractersticas de la absorcin del analito

El espectro de absorcin del Ca(OH)2 presente en la muestra puede interferir con la lnea de absorcin del Ba, esto se puede corregir con oxido nitroso pues a mayor temperatura se descompone el Ca(OH)2

553.55 nm, lnea de absorcin del Ba

Absorcin del Ca(OH)2

553.00

554.00

Interferencias por ionizacin

La interferencia por ionizacin es importante a altas temperaturas de las llamas, cuando hay atomos con bajo potencial de ionizacin.
M*-------M++ e

Se genera una disminucin en la poblacin de atomos neutros y en todo caso disminuye la sensibilidad. Se puede disminuir adicionando un supresor de ionizacin, la cual es una solucin de un elemento fcilmente ionizable como el K, el Cs y el Sr y se adiciona un exceso a todas las muestras y a la solucin estndar.

Los atomos fcilmente ionizados generan una gran cantidad de electrones en la llama y por balance de masas, se suprime la ionizacin del analito.

Interferencias Qumicas
Absorbancia de una solucin de 20 ppm de calcio

Efecto del fosfato en una solucin de Ca

20

40

60

80

100

ppm PO4-3

Interferencias Qumicas
Las interferencias se deben a una reaccin qumica que altera la vaporizacin de un analto. Esta se debe a la formacin de un compuesto menos voltil lo cual hace que sean menos los iones que se atomizan. Esto se puede mejorar utilizando una llama un poco mas caliente. Tambin por la adicin de un agente liberador. La adicin de lantanio libera el calcio de la interferencia del fosfato. Un agente complejante como el EDTA se puede utilizar para complejar el analito, el EDTA se destruye en la llama y libera al analito

Interferencias en el horno de grafito

Fsicas: El transporte de interferencias es el problema mas comn en el anlisis por electrotermia. Ellos surgen debido a la diferencias en las propiedades fsicas (como la viscosidad, tensin superficial o densidad) entre la muestra y la referencia. Esto es importante para igualar la matriz de la muestra o usar el mtodo de adicin estndar.

Interferencias en el horno de grafito

El background:

Interferencias en el horno de grafito

Efecto de memoria:se debe a una volatilizacin del elemento dejando trazas dentro del horno. por eso es necesaria una corriente de gas limpiador y temperatura adecuada

Interferencias en el horno de grafito

Qumicas: perdida de analito por sales volatines, tipo cloruro de calcio o cloruro de plomo.

Puede ocurrir la formacin de carburos poco voltiles que hacen ocluir el analito en la matriz y la interferencia de minerales cidos

Modificadores de matrices

Son sustancias que son adicionada a la muestra del analito y al estndar de calibracin, para decrecer o eliminar la interferencia de matriz en ETA-AA . Esto se logra por una alteracin in situ del comportamiento termodinmico de ambos, el analito y la matriz.

Modificadores de matrices
Calcio
Cloruro deSodio Nitrato de amonio

Se analiza Ca en presencia de NaCl que acta como interferente. Se adiciona el nitrato de amonio para que reaccione con el cloruro de sodio y forme nitrato de sodio mas cloruro de amonio

Efectos del uso de modificadores de matriz

Estabilizacin trmica a analitos voltiles Incremento de la volatilizacin del analito a bajas temperaturas Incremento de la volatilizacin de los interferentes, llegando a su eliminacin en el pretratamiento Cambio en la reactividad y superficie del horno de grafito, para generar cambios en las cinticas y mecanismos de absorcin Cambios en la composicin de la fase gaseosa dentro del tubo de grafito