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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

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Anlise orgnica e a Engenharia Ambiental


a) Quando o(s) contaminante(s) orgnico(s) so conhecidos sendo necessrio identific-los para verificar sua toxicidade, impacto ambiental a ser gerado, bem como, a metodologia adequada para a remediao/recuperao ambiental; b) Quando ocorrer alterao nos contaminantes gerando sub-produtos de maior ou menor toxicidade no ambiente; c) Em um processo industrial, muitas vezes existe a necessidade de monitorar tanto a matria-prima como os produtos e/ou sub-produtos que esto sendo formados;

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Na primeira metade do sculo XIX Justus Liebig (18031873) aperfeioou a tcnica de anlise elementar de compostos orgnicos desenvolvida por Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794). O mtodo consiste na combusto completa da amostra de massa conhecida do material orgnico e determinao da massa de gs carbnico (CO2) e de gua (H2O) formada. O vapor produzido pela reao passado por um tubo contendo cloreto de clcio (CaCl2) para reter a gua e depois por um outro tubo contendo hidrxido de sdio (NaOH), para reter o gs carbnico em forma de carbonato de sdio (Na2CO3) necessria para calcular a porcentagem de carbono e de hidrognio na amostra.

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Mtodos empregados
Anlise elementar Espectrometria de Massas Infravermelho Ressonncia Magntica Nuclear 1H e 13C

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Analise elementar

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O mtodo consiste na combusto completa a 900 C da amostra de massa conhecida do material orgnico em estudo e determinao da massa de gs carbnico (CO2) e de gua (H2O) formada. O vapor produzido pela reao passado por um tubo contendo cloreto de clcio (CaCl2) para reter a gua e depois por um outro tubo contendo hidrxido de sdio (NaOH), para reter o gs carbnico em forma de carbonato de sdio (Na2CO3), necessria para calcular a porcentagem de carbono e de hidrognio na amostra

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Para anlise de nitrognio, os produtos so arrastados com um jato de hlio atravs de um forno a 750oC, no qual cobre aquecido reduz os xidos de nitrognio ao elemento que ento separado e pesado.
Para anlise de enxofre, a amostra sofre combusto em uma atmosfera de oxignio em um tubo empacotado com xido de tungstnio (IV) ou xido de cobre. O dixido de enxofre seco absorvido por um reagente de xido de prata, separado e determinado pelo detector. O oxignio pode ser determinado por cromatografia gasosa ou por diferena dos valores de C, H, N e S, e descontando o material inorgnico (cinzas), se houver.

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A determinao moleculares

de

frmulas

empricas

As frmulas dos compostos orgnicos so estabelecidas com base nos resultados da anlise quantitativa das substncias orgnicas. Experimentalmente, o hidrocarboneto queimado na

presena de um excesso de oxignio:

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Da composio elementar centesimal de qualquer


substncia deduz-se a sua frmula emprica e, se for conhecida a massa molecular, pode estabelecer-se a

frmula molecular.
A frmula de estrutura, que indica o modo como os

diferentes tomos se ligam entre si na molcula,


normalmente estabelecida aps se conhecerem as propriedades qumicas do composto.

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Exemplo: Por sculos pessoas usaram folhas de eucaliptos para dores de garganta, devido a presena do eucaliptol. A anlise de 3,16g de eucaliptol apresentou a presena de 2,46g de carbono, 0,373g de hidrognio e 0,329g de oxignio. Quais as porcentagens em massa de C, H e O?

Resposta: 77,8 % C, 11,8 %H e 10,4 %O

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Qual o nmero de mols de C, H e O presente em 100g de eucaliptol?


Em 100 g temos: 77,8 g de C, 11,8 g de H e 10,4 g de O Assim, Nmero de mols de tomos de C = 77,8/12,01 = 6,48 Nmero de mols de tomos de H = 11,8/1,0 = 11,8 Nmero de mols de tomos de O = 10,4/16 = 0,65 Para obter a frmula emprica dividimos cada nmero pelo menor valor: C = 6,48/0,65 = 9,96 = 10 H = 11,8/0,65 = 18,2 O = 0,65/0,65 = 1 Formula mnima: C10H18O1

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Problema: a) Um composto orgnico contm 6,43% de hidrognio e 17,00 % de oxignio. Estabelea a frmula emprica do referido composto. b) A massa molar desse composto orgnico 188 g/mol. Estabelea a frmula molecular do referido composto.
a) %C = 100 - 6,43 - 17,00 = 76,57% Em 100 g de composto teremos:

Quantidade de carbono:

Quantidade de hidrognio:

Quantidade de oxignio:

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Para obter ndices inteiros, dividimo-los pelo m.d.c (em geral, o mais pequeno ou metade). Neste caso, m.d.c.= 1,063 Carbono: 6,375
Hidrognio: 6,380 Oxignio: 1,063

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b)

M(C6H6O) =94,013 g/mol

A frmula molecular o dobro da emprica: C12H12O2 Note-se que isto no permite saber qual o composto: h muitos ismeros possveis.

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CxHyOz
Substncia A

+ O2(Excesso)

xCO2 5,24g

+ y/2 H2O 1,71g

2,0g

1 mol de CO2 0,12 mols

44g 12g de C 5,24g 1,43 g

1 mol de H2O 0,095 mols

18g 2g de H 1,71g 0,19g

2,0 -1,43 0,19 = 0,38g de O 71,5% de C , 9,5% de H e 19 % de O

71,5/12 = 5,96 9,5/1 =9,5 19/16 = 1,18

C5,96H9,5O1,18 1,18

= C5H8O ou C5nH8nOn

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ndice de Deficincia de Hidrognio (IDH)


Indica a ausncia ou a presena de ligaes duplas, triplas ou anis na estrutura molecular das substncias orgnicas, tem sido, muitas vezes, denominado de ndice de insaturao (ou grau de insaturao), o que, de fato no corresponde realidade. Por exemplo, tanto os alcenos como os cicloalcanos tm dois hidrognios a menos que os hidrocarbonetos acclicos saturados de frmula CnH2n+2. Entretanto, no caso dos alcenos, o nmero menor de hidrognios se deve presena de uma ligao dupla carbono-carbono, enquanto que nos ciclo-alcanos, o motivo a sua estrutura cclica.

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O clculo do IDH pode se feito por mais de um mtodo, destacando-se: a) pela aplicao da expresso:
IDH = (C - M/2) + T/2 + 1 ou IDH = C - H/2 X/2 + N/2 +1

C = nmero de tomos de carbono; M = nmero de tomos monovalentes e T = nmero de tomos trivalentes; H= nmero de tomos de Hidrognio; X = nmero de tomos de halognios e N = nmero de tomos de Nitrognio

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b) Baseado na comparao entre as frmulas da substncia desconhecida e o correspondente

hidrocarboneto saturado (alcano): substituir todos os tomos monovalentes (halognios)

por hidrognio;

desconsiderar os tomos bivalentes

(oxignio e enxofre); excluir os tomos trivalentes junto com um hidrognio (nitrognio como NH e fsforo como PH) e comparar com a frmula geral dos hidrocarbonetos saturados (CnH2n + 2).

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Exemplos:

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Regra dos 13 M = n + r_ onde CnHn+r 13 13


Exemplo : se PM = 108 108 13 = 8.308 n = 8 e r = 0.308 13 Ento r = 13 x 0.308 r = 4,004 Formula C8H8+4 = C8H12

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Ou podemos pensar: 8 x 13 = 104 108 104 Representa que: 4 Hidrognios extra esto presentes
Formula C8H8+4 = C8H12 Possveis formulas com heteroatomos C8H12 CH4 + O = C7H8O C8H12 2(CH4) + O2 = C6H4O2 C8H12 CH4 CH2 + O + N = C6H6ON