UNIDAD: UNIDAD: ESTRUCTURA DE LOS ATOMOS

UN ENTENDIMIENTO DE LA NATURALEZA Y FUNCION DE ESTAS PARTICULAS, ES ESENCIAL PARA ENTENDER LAS REACCIONES QUIMICAS

PARTICULAS FUNDAMENTALES DE LA MATERIA

PARTICULA MASA (uma) CARGA (RELATIVA)

ELECTRON (e-) PROTON (p p+) NEUTRON (n no)

0.00054858 1.0073 1.0087

-1 +1 0

BOHR Y LA ENERGIA DE LOS ORBITALES

Continuacin:

PUDO EXPLICAR LA EMISION DE LUZ CUANDO EL ELECTRON BAJA DE ESTADO ENERGETICO

ni nf
PERMITE CALCULAR P

Ei Ef
1 RH 1 1  ! n2 n2 P hc f i

hR = Ei Ef

BOHR Y LA ENERGIA DE LOS ORBITALES

Continuacin:  NOTESE QUE DE ACUERDO CON ESTE MODELO LA ENERGIA DEL ELECTRON ESTA DETERMINADA POR

n SOLAMENTE
 EN UN ATOMO UNI-ELECTRONICO LAS ENERGIAS DE LOS ORBITALES AUMENTAN ASI: 1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d ....  SE DICE QUE LOS ORBITALES QUE TIENEN LA MISMA ENERGIA ESTAN DEGENERADOS.

CONCEPTOS BASICOS EN MECANICA CUANTICA

ATOMOS Y MOLECULAS PUEDEN EXISTIR UNICAMENTE EN CIERTOS ESTADOS PERMITIDOS DE ENERGIA.  EN CADA ESTADO EL ATOMO O MOLECULA TIENE UNA ENERGIA DEFINIDA.  CUANDO UN ATOMO O MOLECULA CAMBIA DE ESTADO DE ENERGIA, LA PARTICULA DEBE EMITIR O ABSORBER JUSTA LA ENERGIA PARA SALTAR AL NUEVO ESTADO ENERGETICO (CONDICION CUANTICA)

EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG 1927  

ES UNA CONSECUENCIA DE LA NATURALEZA DUAL (ONDA / PARTICULA) DE LA MATERIA. EL PRINCIPIO ESTABLECE QUE ES IMPOSIBLE CONOCER EXACTAMENTE EL MOMENTO* Y LA POSICION DE UNA PARTICULA SIMULTANEAMENTE. Por lo tanto no es posible medir con exactitud la rbita que describe el electrn en el modelo de Bohr y tampoco su radio. radio.

h
MOMENTO (O CANTIDAD DE MOVIMIENTO ) p DEFINIDO COMO EL PRODUCTO DE LA MASA POR LA VELOCIDAD:

4T

p = mv
 En fornma de ecuacin: UxUp u U DENOTA INCERTIDUMBRE

PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE (cont.)

LA INTERACCION DE UN FOTON CON UN ELECTRON AFECTA PROFUNDAMENTE EL MOVIMIENTO DEL ELECTRON PUESTO QUE NO ES POSIBLE DETERMINAR SIMULTANEAMENTE MOMENTO Y POSICION DEL ELECTRON, TENEMOS QUE RECURRIR A UNA CONCEPCION ESTADISTICA Y REFERIRNOS A LA PROBABILIDAD DE ENCONTRAR AL ELECTRON EN UNA REGION DETERMINADA DEL ESPACIO.

LA ECUACION DE SCHRDINGER
BASICAMENTE, LA DENSIDAD ELECTRONICA NOS DA LA PROBABILIDAD DE ENCONTRAR EL ELECTRON EN UNA REGION PARTICULAR DEL ATOMO
RECORDAR QUE EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE NOS DICE QUE ESTA ES LA MANERA COMO TENEMOS QUE DESCRIBIR LA POSICION DE LOS ELECTRONES

Orbital atmico: atmico: Se define como la zona del espacio donde existe la probabilidad de encontrar al electrn (probabilidad del 90%). 90% - Los orbitales atmicos se relacionan con los subniveles de energa determinados por el nmero cuntico secundario. (tabla libro). secundario. libro). - Las letras minsculas s, p, d, f simbolizan los tipos de orbitales. orbitales. - Ecuaciones matemticas (ecuaciones de onda) permiten definir los distintos orbitales (zonas del espacio donde existe la probabilidad de encontrar la electrn). electrn). Ej.: Supongamos que tenemos un electrn con nmero cuntico n=3. Ej.: n=3 Cales seran los valores posibles de l y m ? - Segn Bohr, los electrones describen rbitas fijas y planas la mecnica cantica supone a los electrones en zonas tridimensionales (orbitales). (orbitales).

4 NUMEROS CUANTICOS
DESCRIBEN LOS REARREGLOS ELECTRONICOS (CONFIGURACIONES ELECTRONICAS) EN TODOS LOS ATOMOS.
LOS NUMEROS CUANTICOS JUEGAN PAPELES IMPORTANTES EN LA DESCRIPCION DE LOS NIVELES ENERGETICOS DE LOS ELECTRONES LAS FORMAS DE LOS ORBITALES Y SU ORIENTACION EN EL ESPACIO.

UN ORBITAL ATOMICO ES UNA REGION DEL ESPACIO EN LA CUAL HAY UNA ALTA PROBABILIDAD DE ENCONTRAR UN ELECTRON.

NUMEROS CUANTICOS
 UN CONJUNTO DE ORBITALES CON EL MISMO VALOR DE n SE LES CONOCE COMO CAPA NIVEL.  UN CONJUNTO DE ORBITALES CON LOS MISMOS

n Yl
NIVEL.

SE LES CONOCE COMO SUBCAPA SUB-

Ejemplo: LA CAPA CON n = 2 ESTA COMPUESTA POR DOS SUBCAPAS: l =0 2s Y l =1 2p

VALORES DE LOS NUMEROS CUANTICOS

n: NUMERO CUANTICO PRINCIPAL

 DESCRIBE EL NIVEL ENERGETICO PRINCIPAL QUE OCUPA UN ELECTRON TAMBIEN SE RELACIONA CON LA DISTANCIA PROMEDIO DEL ELECTRON AL NUCLEO.  TOMA VALORES ENTEROS POSITIVOS:

n = 1,
tambin letras

2, 3, 4, .......... K, L, M, N ..........

NUMEROS CUANTICOS

ml

EL NUMERO CUANTICO MAGNETICO

 DESCRIBE LA ORIENTACION DEL ORBITAL EN EL ESPACIO  PARA UN VALOR DADO DE l HAY (2l+1) VALORES (ENTEROS) DE

ml . As, para: l , (- l + 1),.........,0,........,(+ l 1), + l l = 0 ml = 0 1 ORBITAL l = 1 ml = -1,0,1 3 ORBITALES l= 2 ml = -2,-1,0,1,2 5 ORBITALES.

NUMEROS CUANTICOS

ms :

EL NUMERO CUANTICO DE SPIN DESCRIBE EL SPIN DE UN ELECTRON Y LA ORIENTACION DEL CAMPO MAGNETICO PRODUCIDO POR ESE ELECTRON.
(ASUME QUE LOS ELECTRONES SE COMPORTAN COMO MAGNETOS DIMINUTOS) PUEDE ESPECULARSE QUE
ESTOS PEQUEOS MAGNETOS SE ORIGINAN EN EL MOVIMIENTO GIRATORIO SPIN DEL ELECTRON SOBRE SI MISMO

NUMEROS CUANTICOS

 ms PUEDE TOMAR VALORES DE

DE , QUE CORRESPONDE A LAS DOS POSIBLES DIRECCIONES DE MOVIMIENTO GIRATORIO DEL ELECTRON

EL PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI ESTABLECE QUE EN UN ATOMO NO PUEDE HABER MAS DE UN ELECTRON CON EL MISMO GRUPO DE 4 NUMEROS CUANTICOS.

(n, l,

ml , ms) NOTACION SIMPLIFICADA DE

UN ELECTRON

LAS ENERGIAS DE LOS ORBITALES

NIVELES DE ENERGIA DE LOS ORBITALES EN UN ATOMO MULTI-ELECTRONICO

LOS NIVELES DE ENERGIA DEPENDEN DE n Y DE l TAMBIEN TOMA EN CONSIDERACION LA ENERGIA DE REPULSION ENTRE ELECTRONES

DIAGRAMA UTIL PARA OBTENER LOS SUB-NIVELES DE ENERGIA EN UN ATOMO POLILECTRONICO

1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p

Empezando con el orbital 1s se trazan diagonales paralelas como se muestra En cada fila la subcapa esta en orden creciente de l 4f 5f
EL ORDEN DE ENERGA (Y DE LLENADO DE ELECTRONES) CORRESPONDE AL ORDEN EN QUE LAS DIAGONALES ATRAVIESAN LAS SUBCAPAS.

3d 4d 5d 6d

REGLAS PARA LAS CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

LAS CONFIGURACIONES ELECTRONICAS NOS INFORMAN COMO ESTAN DISTRIBUIDOS LOS ELECTRONES ENTRE LOS DIVERSOS ORBITALES ATOMICOS. EL PRINCIPIO DE CONSTRUCCION PROGRESIVA ( DE AUFBAU) ES UN ESQUEMA UTILIZADO PARA OBTENER LAS CONFIGURACIONES ELECTRONICAS DE LOS ESTADOS FUNDAMENTALES (DE MINIMA ENERGIA ) DE LOS ATOMOS SE BASA EN EL LLENADO PROGRESIVO DE SUBCAPAS (ORBITALES ATOMICOS) CON ELECTRONES

HIDROGENO: Z = 1 UN SOLO ELECTRON

 EL e PUEDE UBICARSE EN UN ORBITAL 1s (ESTADO FUNDAMENTAL) O EN UN ORBITAL SUPERIOR (ESTADO EXCITADO)  EN EL ESTADO FUNDAMENTAL: 1s1
DENOTA EL NUMERO CUANTICO PRINCIPAL (n) DENOTA EL NUMERO DE eS
EN EL ORBITAL

SE LEE UNO-ESE-UNO

DENOTA EL NUMERO CUANTICO DE MOMENTO ANGULAR (l)

PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI

 DOS ELECTRONES DE UN ATOMO NO PUEDEN TENER LOS MISMOS 4 NUMEROS CUANTICOS en otras palabras...  SOLO DOS (2) ELECTRONES PUEDEN EXISTIR EN EL MISMO ORBITAL ATOMICO*, Y ESTOS ELECTRONES DEBEN TENER ESPINES OPUESTOS** * MISMOS n, l y ml ** DIFERENTES ms

SPINS PARALELOS Y ANTIPARALELOS

a) LOS DOS CAMPOS MAGNETICOS SE REFUERZAN EL UNO AL OTRO

b) LOS DOS CAMPOS MAGNETICOS SE CANCELAN EL UNO AL OTRO

CONFIGURACIONES ELECTRONICAS
Continuacin:

REGLA DE HUND
ESTABLECE QUE: LA DISTRIBUCION MAS ESTABLE DE ELECTRONES EN LOS ORBITALES ATOMICOS ES AQUELLA QUE TENGA EL MAXIMO NUMERO DE ESPINES PARALELOS. O sea que: ANTES DE EMPEZAR A APAREARSE, LOS ELECTRONES DEBERAN OCUPAR TANTOS ORBITALES COMO SEA POSIBLE LOS ELECTRONES NO APAREADOS MANTIENEN SUS ESPINES PARALELOS

CONFIGURACIONES ELECTRONICAS Y LA TABLE PERIODICA

1 2

LA TABLA PERIODICA Y LA PERIODICIDAD QUIMICA

EN LA TABLA PERIODICA LAS COLUMNAS SE CONOCEN COMO GRUPOS LAS FILAS SE CONOCEN COMO PERIODOS LOS ELEMENTOS DE UN GRUPO TIENEN PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS SIMILARES. LOS ELEMENTOS DE UN PERIODO TIENEN PROPIEDADES QUE CAMBIAN PROGRESIVAMENTE A TRAVES DE LA TABLA.

REPRESENTACION LEWIS (CON PUNTOS) DE LOS ELEMENTOS

 SOLO LOS ELECTRONES DE LA CAPA OCUPADA MAS EXTERNA SE MUESTRA CON PUNTOS.
 SE INDICA SI LOS ELECTRONES ESTAN APAREADOS ( X: ) DESAPAREADOS ( X )  TODOS LOS ELEMENTOS DE UN MISMO GRUPO TIENEN LA MISMA CONFIGURACION EN LA CAPA MAS EXTERNA  EL ENLACE QUIMICO INVOLUCRA SOLAMENTE LOS ELECTRONES DE LA CAPA MAS EXTERNA, LLAMADOS TAMBIEN ELECTRONES DE VALENCIA

FORMULA LEWIS PARA LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS Y LOS GASES NOBLES

FILA

1 2 3 4 5 6 7

Estructuras de Lewis, Regla del Octeto - Representacin de los electrones involucrados en la formacin de enlaces. - Los tomos se representan por un smbolo y se indican los electrones de valencia con puntos. -Los tomos tienden a completar 8 electrones para mayor estabilidad: Regla de octeto -En enlaces inicos se foman iones y en enlaces covalentes cada tomo aporta con electrones al enlace. Ej: NaCl y Cl2 -Ejercicios: 1-. El Magnesio y Cloro forman un enlace de tipo inico. Determine la estructura de Lewis si los nmero atmicos son 12 y 17 respectivamente. 2-. Estructura de Lewis para el xido de Bario ( enlace inico). Ba=GII y O=GVI

Reglas 1-.Hacer el esqueleto lo ms simtrico posible -H siempre en los extremos -H cido unido al oxgeno -tomo principal es generalmente el menos electronegativo -C, N, P y S pueden formar enlaces mltiples 2-. Sumar electrones de valencia de todos los tomos 3-. Unir los tomos con lneas 4-. N electrones ocupados- total electrones 5-. Si quedan electrones ponerlos como pares no compartidos 6-. Si tomo central aun no cumple con el octeto reubicar electrones de ligantes para formar dobles o triples enlaces con el tomo central 7-. Si un elemento no cumple con el octeto y no puede formar enlaces mltiples, queda con menos electrones y es una excepcin a la regla.

Excepciones a la Regla del Octeto -. tomo central con ms de 8 electrones (tercer periodo y superiores) -. Molculas en que electrones de valencia es impar. Ejemplo: 1-. Estructura de Lewis para la molcula de PCl5

2-. Estructura de Lewis para la molcula de NO2

Carga Formal: - Estrutura de Lewis distribucin de los electrones en una molcula.

-Distintas posibilidades de estructuras de Lewis. Cul es la ms razonable? Carga formal de cada tomo en la estructura de Lewis. - Carga formal = nmero de electrones de valencia que tiene el tomo aislado, menos el nmero el nmero de electrones asignado al tomo en la estructura de Lewis.

Ej.: CO2 O e- de valencia: -(e- asig. Al tomo): carga formal: 6 6 0 C 4 4 0 O 6 6 0 O 6 7 -1 C 4 4 0 O 6 5 +1

- La suma de las cargas formales de una molcula o ion siempre debe dar la carga global de la molcula o ion. (CO2 molcula neutra) - Estructura ms estable : - Los tomos deben tener la carga formal ms pequea . - Las cargas negativas deben estar en los tomos ms electronegativos. - Las cargas formales no representan cargas reales de los tomos.

Ej.: Estructura de Lewis ion tiocianato, NCS-. a) Determinacin cargas formales b) Cal es la estructura de Lewis preferida? RESONANCIA -Se refiere a la posibilidad de escribir ms de una estructura de Lewis para una mismo compuesto (estructuras vlidas). -Ej.: NO-2 (in nitrito) -En ambas estructuras el nitrgeno se encuentra unido al oxgeno a travs de un doble enlace. Cul es la estructura verdadera? -Experimentalmente el in nitrito presenta estructura angular y el enlace nitrgeno oxgeno tiene un carcter intermedio entre simple y doble. - La estructura real de la molcula las estructuras de resonancia como un hbrido de resonancia. resulta de la contribucin de estructura resultante se conoce

Resonancia: - Existencia de estructuras resonantes implica una disminucin de la energa del sistema (energa de resonancia) estabilizacin del sistema. - Caracterstica particular de molculas que presentan dobles enlaces. -Se obtienen por migracin de los electrones que intervienen en los enlaces. Ej.: Analizar in carbonato.

GEOMETRA MOLECULAR Y TEORAS DE ENLACE Teora de Repulsin de Pares electrnicos de Valencia (TRPEV): - Describe en forma sencilla las uniones qumicas y la forma de las molculas. - La geometra de las molculas resulta de las las fuerzas de repulsin entre los electrones que forman los enlaces covalentes y en especial por los electrones que no participan en formacin de enlaces (electrones no enlazantes) repulsin de los pares electrnicos distribuidos en torno al tomo central se distribuyen lo ms alejado posible con el objeto de disminuir las fuerzas de repulsin. - La disposicin de los pares de electrones alrededor del tomo central de una molcula ABn, es la geometra de sus pares electrones. - La geometra molecular es la disposicin de los tomos en el espacio podemos predecir la geometra basndonos en esta teora.

Pasos para predecir geometra moleculares a travs de TRPEV:

1. Dibujar la estructura de Lewis.

2. Contar el nmero total de pares de electrones que rodean el tomo central (minimizar repulsiones).

3. Describir la geometra molecular en trminos de la disposicin angular de los pares enlazantes (disposicin angular de los tomos enlazados).

4. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al predecir la geometra.

Molculas cuyo tomo central no presenta pares de electrones no enlazantes (ABx):

- AB2 (molcula lineal) Ej.: CO2 (ngulo de enlace 180)

C O

- AB3 (molcula trigonal plana) Ej.: BF3 (ngulo de enlace 120)

F B F F

-AB4 (molcula tetradrica) Ej.: metano (ngulo de enlace 109,5)

109.5

-AB5 (molcula bipirmide trigonal) Ej.: PCl5

Cl Cl

Cl P Cl Cl

-AB6 (molcula octadrica) Ej.: SF6

F F F S F F F

Molculas cuyo tomo central presenta pares de electrones no enlazantes:

- Determinacin de la geometra de la molcula ms compleja. - Fuerzas de repulsin (secuencia):

par libre-par libre " par libre-par enlazante " par enlazante-par enlazante

-Para designar estas molculas se utiliza la siguiente metodologa:

ABxEy

Ej.: AB2E: dixido de azufre SO2

S O
AB3E: amoniaco NH3

N H

Total de pares de electrones

Geometra de pares de electrones

Pares Pares no enlazantes enlazantes

Geometra molecular

Ejemplo

2 pares
Lineal

Lineal

F F F
B

3 pares
Plana trigonal

Plana trigonal

Angular

N O O H

C H

4 pares
Tetradrica

Tetradrica

H
Piramidal trigonal

H H

Angular

H H

Total de pares de electrones

Geometra de pares de electrones

Pares Pares no enlazantes enlazantes

Geometra molecular

Nombre de ordenacin

Ejemplo

Bipiramidal trigonal Balancn Forma de T

PCl5 SF4 ClF3 XeF2

5 pares
Bipiramidal trigonal

Lineal

Octadrica Piramidal cuadrada Cuadrada plana

SF6 BrF5

6 pares
Octadrica

XeF4

Ej.: Utilice el modelo TRPECV para predecir la geometra molecular de y SnCl3Polaridad de la molcula y solubilidad Semejante disuelve a lo semejante GEOMETRA MOLECULAR Y POLARIDAD DE LA MOLCULA -

IF5

Las molculas en las que el tomo central est rodeado por tomos idnticos (BF3 y CCl4) son no polares. Molculas ABn, en que todos los tomos B son iguales, ciertas geometras simtricas como: lineal (AB2), plana trigonal (AB3), tetradrica y plana cuadrada (AB4), bipiramidal trigonal (AB5) y octadrica (AB6) son no polares.

Ej.: Prediga si las siguientes molculas son polares o no polares a) b) c) BF3 SO2 SF6 d) CH3Cl e) NH3 f) O3

TEORA DE ORBITALES DE VALENCIA - TEV supone que un enlace entre dos tomos se forma por el solapamiento de dos orbitales atmicos dos electrones. - Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre orbitales participantes direccin de orbitales. - En la formacin de un enlace no participa un orbital atmico puro una mezcla de orbitales atmicos (hibridacin). C (Z=6) C (Z=6) 1s22s22p2 1s2 2s12px12px12pz1 1s22s22px12px12pz0 (hibridacin del tipo sp3)

- Orbitales de igual energa y dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro (109,5)

- Superposicin de orbitales en un mismo eje

enlace del tipo sigma (W)

- Superposicin de orbitales a lo largo de ejes paralelos enlace tipo pi (T) Enlaces sencillos:

Enlaces dobles y triples: - Se puede formar solamente un enlace entre dos tomos por solapamiento W. - Enlace mltiple se forma por solapamiento frontal W y el resto por solapamiento lateral T.

GEOMETRA MOLECULAR - Utilizando el concepto de hibridacin de orbitales es posible deducir la geometra molecular.

- Utilizando el concepto de hibridacin se explica la existencia de la molcula de PCl5. Analizando: P (Z=15) 1s22s22p6 3s23px13py13pz1 Cl (Z=17) 1s22s22p63s23px23py23pz1 -tomo de P tiene tres electrones desapareados que podran formar enlace covalente con 3 tomos de cloro (cada uno con un electrn desapareado. - Para formar el PCl5 el tomo de fsforo hibridiza sus orbitales: P (Z= 15) 1s22s22p63s13px13py13pz13d1 (hibridacin sp3d)

- Geometra bipirmide de base triangular

Teora de Orbitales Moleculares

Combinacin de orbitales atmicos
* W1s E + 1s 1s W 1s Orbital atmico W Orbital molecular Orbital atmico W*

Para la molcula de Hidrgeno

En general podemos considerar que los enlaces sencillos son uniones . Un doble enlace consiste en una unin y un enlace y un enlace triple consiste en un unin y dos enlaces .