UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

INVESTIGAO DA DESTILAO DO DIESEL VEGETAL DE PALMA (Elaeis guineensis, Jacq.) EM ESCALA DE BANCADA OBTIDA NA CINTICA REACIONAL DO PROCESSO DE CRAQUEAMENTO

WELISSON DE ARAJO SILVA

Orientador: Prof. Dr. Ing. Nlio Teixeira Machado Coorientador: Eng. Qum. M. Sc. Silvio Alex Pereira da Mota

Biocombustveis
 Uso de leos vegetais puros em motores Diesel;  Diminuir a dependncia do petrleo;  No Brasil, em 1975, sob coordenao do Ministrio da Agricultura

foi criado o Pr-leo;  Desenvolvimento do Biodiesel na UFCE CE;  A 1 pirlise de leo vegetal foi realizada na China com o intuito de sintetizar petrleo;  O craqueamento pode ser realizado via pirlise e cataltico;  Produtos obtidos: HC saturados, insaturados, aromticos, cetonas, aldedos e c. Carboxlicos.  Dend: Enorme potencial devido alto rendimento na produo de leo.

OBJETIVO GERAL

 Investigar o processo de destilao do diesel vegetal de palma (Elaeis guineensis, Jacq) obtido na cintica reacional em escala de bancada.

OBJETIVOS ESPECFICOS
 Caracterizao fsico qumica do leo de palma (Elaeis guineensis, Jacq.);  Obteno de dados referentes a parmetros operacionais no processo trmico cataltico do leo de palma (Elaeis guineensis, Jacq.);  Realizao da cintica do craqueamento em escala piloto;  Realizao do processo de destilao em escala de bancada obtido da cintica reacional do produto craqueado;  Investigao do processo de destilao em escala de bancadada do produto craqueado obtido da cintica reacional de craqueamento;  Comparao dos dados obtidos experimentalmente com os encontrados na literatura.

LEO DE PALMA
 A ANVISA (Agncia Nacional da Vigilncia Sanitria), rgo que regulamenta os leos e gordura vegetais comercializados no pas, define atravs da Resoluo N 270 de Setembro de 2005, o leo de palma como o leo ou gordura comestvel obtido do mesocarpo de frutos da Elaeis guineensis (palmeira) atravs de processos tecnolgicos adequados.
Fotografia 1 - Dend

Tabela 1 - Tabela de Algumas Oleaginosas com Potencial

Espcie Dend (Elaeis guineesis J.) Babau (Attalea speciosa M.) Girassol (Helianthus annus) Colza (Brassica campestris) Mamona (Ricinus communis) Amendoim (Arachis hipogaea) Soja (Glycine max) Origem do leo Amndoa Amndoa Gro Gro Gro Gro Gro Contedo do leo 22 66 38 48 40 48 43 45 40 50 18 20 Meses de Colheita 12 12 3 3 3 3 3 Rendimento do leo (t/ha) 3,0 6,0 0,4 0,8 0,5 1,5 0,5 0,9 0,5 1,0 0,6 0,8 0,2 0,6

Fonte: MACEDO & NOGUEIRA, 2004

ORIGEM E COMPOSIO DO LEO DE PALMA

 Quantidades iguais de cidos graxos saturados e insaturados;  Consistncia semisslida.
Tabela 2 - Composio em cidos graxos do leo de Palma
cido Graxo C 12:0 C 14:0 C 16:0 C 16:1 C 18:0 C 18:1 C 18:2 C 18:3 C 20:0 Nomenclatura Lurico Mirstico Palmtico Palmitolico Esterico Olico Linolico Linolnico Araqudico g/100g < 0,4 0,5 2,0 35,0 47,0 < 0,6 3,5 6,5 36,0 47,0 6,5 15,0 < 0,5 < 1,0

Fonte - RDC N 270, de 22/09/2005, da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria ANVISA.

DEFINIO DE BIOCOMBUSTVEIS
 No Brasil, a Lei 11.097/05 define biocombustvel como um combustvel

para uso em motores a combusto interna com ignio por compresso, renovvel e biodegradvel, derivado de leos vegetais ou de gorduras animais, que possa substituir parcial ou totalmente o leo diesel de origem fssil . O biodiesel, no Brasil, regulamentado pela ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis), atravs da resoluo 07/2008.  Segundo Garcia Perez et al (2009), bio-leo cru (crude BioOil), um liquido condensado gerado da pirlise de biomassa, sua colorao marrom escuro com sua composio elementar sendo similar biomassa da qual ele foi gerado. bem conhecido que muitas propriedades crticas do bio-leo variam em dependncia da biomassa utilizada na sua condensao e nos mtodos de transformao empregados.

VANTAGENS DA UTILIZAO DE BIOCOMBUSTVEIS

Tabela 3 Sequestro de carbono do leo de palma e soja.
leo rea plantada (mil ha) 92,40 9,24 CO2 absorvido (mil Ton) 325,20 270,70 O2liberado (mil Ton) 236,50 196,80 Mdia CO2 absorvido (t/ha) 3,52 29,3 Mdia O2 liberado (t/ha) 2,56 21,3

Soja Palma

Fonte: Oil Word Malaysian Palm Oil Board 2006

 Caractersticas apropriadas: Livre de enxofre e compostos aromticos;  Ambientalmente benfico: Nvel de toxicidade compatvel ao sal ordinrio;  Menos poluente: Reduz emisso de partculas de carbono, CO, SOx;  Economicamente competitivo: Desempenho similar;  Reduz aquecimento global: O CO2 absorvido pelas oleaginosas durante o crescimento;  Economicamente atraente: Permite a valorizao de subprodutos;  Regionalizao.

MTODOS DE PRODUO DE BIOCOMBUSTVEIS

 TRANSESTERIFICAO
Figura 2 Transesterificao do leo vegetal

COSTA, 2011

 ESTERIFICAO
Figura 3 Mecanismo geral da esterificao

PRADO ,2009

CRAQUEAMENTO
Consiste em quebrar as molculas de cadeia carbnica maiores e mais complexas em molculas mais leves.

TRMICO: Ocorre com ausncia de catalisador. O calor o nico responsvel pelas quebras das cadeias carbnicas. Esse procedimento ocorrem em reatores batelada operando entre 300C a 500C.

TERMOCATALTICO: Ocorre quando um catalisador utilizado a fim de favorecer determinadas rotas reacionais, resultando em seletividade dos produtos do craqueamento.

MECANISMOS REACIONAIS PROPOSTOS

Figura 4 Mecanismo de eliminao de hidrognio : (A) Triglicerdeo, (A) Intermedirio instvel, (B) cidos carboxlicos, (C) Ceteno, (D) Acrolena.

Fonte: QUIRINO, 2006

Figura 5 Mecanismo de Transferncia de hidrognio .

Fonte: QUIRINO, 2006 Figura 6 Mecanismo para degradao de cidos carboxlicos via reaes de descarboxilao (A) e descarbonilao (B).

Fonte: QUIRINO, 2006

Figura 7 Mecanismo reacional da decomposio de triacilglicerdeos proposto por Schawab et. al., 1988.

Fonte: QUIRINO, 2006

CATALISADOR
 Neste trabalho utilizou-se carbonato de sdio (Na2CO3) como catalisador, objetivando-se hidrocarbonetos com ausncia de compostos oxigenados.

PROCESSOS DE SEPARAO DE MISTURAS

 Um grande nmero de operaes unitrias em engenharia qumica

relaciona-se mudana de composio de solues e misturas atravs de mtodos que no envolvem, necessariamente, reaes qumicas. Usualmente essas operaes so direcionadas de maneira a separar uma mistura em seus diferentes constituintes, no qual a destilao faz parte.

 DESTILAO: um processo caracterizado por uma dupla mudana de

estado fsico, em que uma substncia, inicialmente no estado lquido, aquecida at atingir a temperatura de ebulio, transformando-se em vapor, e novamente resfriada at que toda a massa retorne ao estado lquido.

USO DE COLUNAS VAZIAS

COLUNA VIGREUX
 Baixa reteno de lquido e quedas de presso;  As trocas ocorrem entre o vapor e o filme de lquido descendente pelas

paredes;  Utilizao de coluna Vigreux, que consiste na presena, em intervalos regulares, de dois grupos de quatro endentaes que apontam para o centro e para baixo, o que aumenta em muito a superfcie interna de contato, sem aumentar a altura da coluna.
Figura 8 Coluna do tipo Vigreux

Fonte: Krell (1982)

MATERIAL E MTODOS
ANLISES FSICO-QUMICAS DO LEO DE PALMA (Elaeis guineensis, Jacq) BRUTO E BIOCOMBUSTVEIS OBTIDOS
Sobre o leo de palma bruto e biocombustveis obtidos, realizaram-se suas caracterizaes atravs das seguintes anlises:
      

Densidade; Viscosidade Cinemtica; ndice de Acidez; ndice de Saponificao; ndice de Refrao; Corrosividade em Lmina de Cobre; Ponto de Fulgor.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL DE CRAQUEAMENTO DO LEO DE PALMA

Ilustrao 1 Planta Piloto de Craqueamento Trmico
Alimentao de gua

GUA

GUA

VGA

VGA

Alimentao do R-02 R-02

Motor do agitador

BC Sada de Produto
Co nd en s

VGA

GUA

VGA

GUA

ad or

VGA

BC

VG V-01 R-01 T
Queimador

Cilindro de Gs de Queima

V-02 VGA Sada de Condensado

V-03

TQ

VGA

ST VG Agitador

VA BD VR TC

VG

BC Sada de Rejeito

Fonte: SANTOS, 2011

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PROCESSO DE DESTILAO

Fotografia 2 Equipamentos de Destilao

DO

Fonte: o autor

RESULTADOS E DISCUSSES
Tabela 4 - Resultados da Caracterizao Fsico-Qumicas do leo de Palma Bruto
Caractersticas ndice de acidez ndice de Saponificao ndice de Refrao Viscosidade Cinemtica Massa Especfica Unidades mg KOH/g leo mg KOH/g leo mm2/s g/cm3 Valores Experimentais 3,67 1,46 48.05 0,91 Valores da Literatura* 10,0 190 209 1,454 1,456 0,891 0,899

(*) RDC N 270, de 22/09/2005, da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria ANVISA

Tabela 5 Parmetros Operacionais

Tipo de leo Dend Massa inicial 50 kg Catalisador Carbonato de sdio Temperatura de operao 450C Temperatura inicial de craqueamento 318C/374C

Fonte: o autor

Tabela 6 Parmetros reacionais da cintica de craqueamento

Tempo (min) 10 20 30 40 50 60 Temperatura de sada 399C 437C 444C 448C 446C 446C Massa de sada 608,65g 1440,38g 1850,79g 2338,00g 3413,27g 1530,77g

Fonte: o autor

Tabela 7 Balano de massa do processo de destilao

t (min) 10 20 30 40 50 60 mIAM (g)
257,37 303,44 323,04 302,44 284,98 303,03

TIP (C)
33 37 52 27 55 30

TID (C)
164 171 197 173 166 184

TFP (C)
290 290 290 290 290 290

mDG (g)
-

mDQ (g)
12,87 13,3 11,18 32,27 37,43 42,64

mDD (g)
8,02 10,39 21,02 27,89 30,50 37,99

mPF (g)
236,48 279,75 290,84 242,28 217,05 222,40

(%)
8 8 10 20 24 27

Fonte: o autor

Grfico 1- Rendimento da destilao do diesel vegetal bruto (produto craqueado)

30 25 20 (%) 15 10 5 0 10 20 30 40 50 60 t (min)
Fonte: o autor

R = 0.9166 Rendimento da Destilao Linear (Rendimento da Destilao)

Tabela 8 Anlise fsico-qumica do diesel vegetal bruto (produto craqueado)

Anlises Densidade Viscosidade cinemtica ndice de acidez ndice de saponificao ndice de refrao Ponto de fulgor Corrosividade Unidade g/cm mm/s mg KOH/g leo mg KOH/g leo C Minutos 10 0,94 5,54 167,25 151,66 1,45 32 1A 20 0,83 5,88 105,18 1,45 30 1A 30 0,82 4,60 4,27 81,83 1,45 26 1A 40 0,81 2,75 2,98 22,42 1,45 30 1A 50 0,81 2,53 0,94 1,45 26,2 1A 60 0,80 2,07 0,58 20,03 1,46 26,3 1A

Fonte: o autor

Tabela 9 Anlise fsico-qumica das fraes obtidas do produto destilado

Anlises Unidade (1) (2) (1) (2) (1) (2) (1) (2) Minutos 10 21,98 85,51 20 0,71 39,13 16,84 30 0,75 0,56 0,86 166,95 122,95 40 0,73 0,76 0,64 0,97 5,93 1,22 102,95 50 0,73 0,67 1,53 104,27 60 0,75 0,77 0,70 1,08 0,66 93,60 77,56

Densidade

g/cm

Viscosidade cinemtica

mm/s

ndice de acidez

mg KOH/g mg KOH/g

ndice de saponificao

(1) frao de querosene (150C < T < 239C); (2) frao do leo diesel (239C < T < 290C)

Tabela 10 Caracterizao fsico-qumica do produto de fundo da destilao.

Anlises Densidade Viscosidade cinemtica ndice de acidez ndice de saponificao Ponto de fulgor Corrosividade Unidade g/cm mm/s mg KOH/g leo mg KOH/g leo C Minutos 10 0,87 8,10 5,70 187,05 1A 20 0,86 7,60 2,64 167,59 1A 30 0,85 6,64 2,04 116,90 104 1A 40 0,86 5,74 1,00 91,78 100 1A 50 0,86 5,40 0,80 93,31 102 1A 60 0,86 5,12 91,78 106 1A

Fonte: o autor

180 160 IA (mg KOH/g leo) 140 120 100 80 60 40 20 0

Grfico 2 Comportamento do ndice de acidez

Diesel Vegetal Bruto Querosene Diesel Vegetal Destilado Produto de Fundo

10
Fonte: o autor

20

30

40

50

60

COMPARAO DOS DADOS OBTIDOS EXPERIMENTALMENTE COM OS ENCONTRADOS NA LITERATURA

Tabela 11 Especificaes de querosene e leo diesel.
Caractersticas Densidade Viscosidade cinemtica ndice de acidez Ponto de Fulgor Corrosividade Unidade g/cm mm/s mgKOH/g leo C Querosene 0,771 0,837 8,0 38,0 40,0 1A leo Diesel 0,82 0,85 2,0 5,0 38 1A

Fonte: Agncia Nacional de Petrleo ANP. Resolues n 38 e 42.  Diesel Vegetal Bruto: Fora da especificao ( ponto de fulgor muito baixo do limite);  Produtos da Destilao: Viscosidade dentro da norma e ndice de acidez minuindo ao longo da cintica proposta;  Produto de Fundo da Destilao: Boa conformidade em relao ANP, com a viscosidade um pouco acima do limite.

CONCLUSES
 O processo de destilao foi eficiente para todas as fraes obtidas em relao caracterizao fsico-qumica;  O catalisador de carbonato de sdio, devido sua caracterstica mesoporosa, foi mais seletivo em relao frao de diesel;  O produto de fundo da destilao apresentou melhores caractersticas fsico-qumicas, principalmente em relao ao ponto de fulgor;  Um maior tempo de residncia provocaria melhores resultados quanto a qualidade do diesel vegetal produzido.

OBRIGADO!