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on hidrognio
O on hidrognio (H+) o on mais importante nos sistemas biolgicos A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a velocidade das reaes qumicas, a forma e funo das enzimas assim como de outras protenas celulares e a integridade das clulas A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos deve estar em torno de 0,4nM (0,4x10-7) 80mM de ons hidrognio so ingeridos ou produzidos pelo metabolismo por dia.
cidos
Conceito de Arrhenius: cido toda substncia que em soluo aquosa libera como ction o on hidrognio (H+). Ex.: HCl + H2O m H3O+ + ClConceito de Brnsted e Lowry: cido um doador de prtons, um substncia que pode transferir um prton para outra.
Bases
Conceito de Arrhenius: Base toda substncia que em soluo aquosa se dissocia liberando nion oxidrila (OH-). Ex.: NaOH + H2O m Na+ + OHConceito de Brnsted e Lowry: Base um receptor de prtons. Um cido pode transferir um prton para uma base. Ex.: NH3 + H2O m NH4+ + OH-
cidos e Bases
CH3-COOH + H2O
(cido)
m CH3-COO - + H3O+
(base)
O on acetato a base conjugada do cido actico O cido actico o cido conjugado do on acetato O on hidrnio o cido conjugado da gua A gua a base conjugada do on hidrnio cidos aumentam a [H+] de uma soluo aquosa e bases a diminuem
[ H3O+] [OH -] [ H O+] [OH -] 3 Lei da ao das massas: K = = [H2O] [H2O] [H2O]2 K.[H2O]2 = Kw = [ H3O+] [OH -] = 10-14
Na gua pura a [H+] igual a [OH-] que igual a 10-7
pH = -log [H+]
A escala de pH varia de 1 at 14, uma vez que qualquer [H+] est compreendida na faixa de 100 a 10-14.
Escala de pH
pH 0 3 7 10 14 H 3O + (mols/L) 100 = 1 10-3 = 0,001 10-7 = 0,000 000 1 10-10 = 0,000 000 000 1 10-14 =0, 000 000 000 000 01 OH(mols/L) 10-14=0,000 000 000 000 01 10-11=0,000 000 000 01 10-7=0,000 000 1 10-4=0,000 1 10-0=1
pH x homeostasia
Homeostasia a constncia do meio interno
equilbrio entre a entrada ou produo de ons hidrognio e a livre remoo desses ons do organismo. o organismo dispe de mecanismos para manter a [H+] e, conseqentemente o pH sangineo, dentro da normalidade, ou seja manter a homeostasia . pH do Sangue Arterial pH normal Acidose Alcalose
7,8 7,0 7,4 Faixa de sobrevida
Alteraes no pH
Acmulo de cidos Aumento da [H+] Acidose
Escala de pH
Perda de bases
Queda do pH
7,4
Alcalose
Acmulo de bases
H+
Medidas de pH
Eletromtrico pHmetro
Potencimetro mede [H+] Lavar o eletrodo e secar com papel absorvente diferena de potencial eltrico entre duas solues Padronizao feita com solues de pH abaixo e acima do que vai ser medido
Colorimtrico
Indicador-H
(Cor A)
indicadores
+
H+
Indicador
(Cor B)
Indicadores de pH
Indicadores de pH so substncias (corantes) utilizadas para determinar o valor do pH pH
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O EFEITO DO ON COMUM Concentraes no equilbrio de ons em soluo contendo um cido fraco ou uma base fraca. Solues que contm no apenas um cido fraco, como o cido actico (CH3COOH), mas tambm um sal solvel desse cido, como o CH3COONa. O que acontece quando CH3COONa adicionado soluo de CH3COOH?
CH3COONa(aq)
CH3COO (aq)
+ Na (aq)
CH3COOH(aq)
CH3COO (aq) +
+ H (aq)
A adio de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com que o equilbrio desloque-se para a esquerda, diminuindo, portanto, a concentrao no equilbrio de H+ (aq).
CH3COONa
CH3COOH(aq)
CH3COO (aq) +
+ H (aq)
O pH da soluo aumenta.
[H+] diminui.
EFEITO DO ON COMUM
A extenso da ionizao de um eletrlito fraco diminuda pela adio soluo de um eletrlito forte no qual h um on comum com o eletrlito fraco.
A ionizao de uma base fraca tambm diminui com a adio de um on comum. Por exemplo, a adio de NH4+ (como a partir do eletrlito forte NH4Cl) faz com que o equilbrio de dissociao de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a concentrao de OH- no equilbrio e abaixando o pH. NH4Cl
NH4
(aq)
+ OH (aq)
Os Sistemas Tampes
qualquer substncia que pode, reversivelmente, se ligar aos ons hidrognio. Solues formadas por um cido fraco e sua base conjugada ou por um hidrxido fraco e seu cido conjugado
Tampo
Um tampo resiste s variaes no pH porque ele contm tanto espcies cidas para neutralizar os ons OH- quanto espcies bsicas para neutralizar os ons H+. As espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem consumir umas s outras pela reao de neutralizao. Exigncia preenchida por um par CIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO- ou NH4+ / NH3
Preparao Mistura de um cido fraco ou uma base fraca com um sal do cido ou da base.
HX (aq)
Ka = [H+] [X-] [HX]
(aq)
(aq)
[H+] = Ka
[HX] [X-]
[H+], e em decorrncia o pH, determinado por dois fatores: O valor de Ka para o componente cido fraco do tampo e a razo das concentraes do par cido-base conjugado [HX] / [X-].
[HX] [X-] Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de OH- adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.
(aq)
+ X
(aq)
HX (aq)
[X-] [HX] Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.
Os tampes resistem mais eficazmente variao de pH em qualquer sentido quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so aproximadamente as mesmas. A partir da equao:
[H ] = Ka
[HX] [X ]
Quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so iguais, [H+] = Ka. Geralmente tentamos selecionar um tampo cuja forma cida tem pKa prximo do pH desejado.
2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH 2CH3-COONa + H2O
Exemplos de Tampes
Acetato CH3-COOH + CH3-COONa H2CO3 + NaHCO3 H2PO-4 + NaHPO4 NH4OH + NH4Cl
CAPACIDADE DE TAMPO E pH
Caractersticas de um tampo:
CAPACIDADE
pH
CAPACIDADE DE TAMPO
a quantidade de cido ou base que um tampo pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau aprecivel.
pH
Depende de Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de cido e base que o tampo contm.
Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, a razo de suas concentraes, e, conseqentemente, o pH se tornam mais resistentes s mudanas.
EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[H+] = Ka
- log [H ] = - log
+
[HX] [X-]
- log Ka - log [HX] = [X-]
Ka
[HX] [X-]
= pKa + log
[X-] [HX]
pH = pKa + log
[X-] [HX]
Equao de HendersonHendersonHasselbalch
HA H+ + AHA A1 H+ 1 Ka H = Ka . AHA 1 H+
+
H+
= Ka .
Poder Tamponante
pH do tampo Concentraes do sal e do cido pH = pKa + log 0,1
pH = pKa -1 Relao Sal/cido = 10/1 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1 Poder tamponante de um sistema tampo pode ser definido pela quantidade de cido forte que necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma unidade
SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Sistema tampo usado para controlar o pH no sangue.
SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Equilbrios importantes no sistema tampo cido carbnico-bicarbonato:
H+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g)
CO2: um gs que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilbrios. A remoo de CO2 por exalao desloca o equilbrio para a direita, consumindo ons H+.
SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Para que o tampo tenha pH de 7,4, a razo [base] / [cido] deve ser igual a um valor de 20. No plasma sangneo normal as concentraes de HCO3- e H2CO3 so aproximadamente de 0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente. O tampo tem alta capacidade para neutralizar cido adicional, mas apenas uma baixa capacidade para neutralizar base adicional.