cidos y bases

Captulo 15

cidos
Tienen un sabor agrio. El vinagre debe su sabor al cido actico. Las frutas ctricas contienen cido ctrico. Reaccionan con ciertos metales para producir el gas de hidrgeno Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para producir el gas dixido de carbono.

Bases
Tienen un sabor amargo. Sensacin resbaladiza. Muchos jabones contienen bases
4.3

Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3

Un cido Brnsted es un donador de protn Una base Brnsted es un aceptador de protn

base base

cido cido

cido cido conjugado

base base conjugada

15.1

Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua

H O H + H O H base H 2O + H 2O cido

+ + H H O H O

H cido conjugado H3O+ + OHbase conjugada

15.2

El producto inico del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) [H+][OH-] Kc = [H2O] [H2O] =constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-] La constante del producto inico (Kw) es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una temperatura particular. La disolucin es neutra [H+] = [OH-] At 250C [H+] > [OH-] cida -] = 1.0 x 10-14 Kw = [H+][OH bsica [H+] < [OH-]
15.2

Cul es la concentracin de los iones OH- en una disolucin HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M? Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H+] = 1.3 M

Kw 1 x 10-14 = = 7.7 x 10-15 M [OH-] = [H+] 1.3

15.2

El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolucin es [H+] = [OH-] neutra cida bsica [H+] > [OH-] [H+] < [OH-]

A 250C [H+] = 1 x 10-7 [H+] > 1 x 10-7 [H+] < 1 x 10-7

pH = 7 pH < 7 pH > 7

pH

[H+]
15.3

pOH = -log [OH-] [H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14 -log [H+] log [OH-] = 14.00 pH + pOH = 14.00

15.3

El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin del noreste de Estados Unidos en un da particular fue 4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de lluvia? pH = -log [H+] [H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M La concentracin de iones OH- de una muestra de sangre es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre? pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60 pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Electrlito fuerte: 100% disociacin NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrlito dbil: no se disocia por completo CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

cidos fuertes son electrlitos fuertes HCl (ac) + H2O (l) HNO3 (ac) + H2O (l) HClO4 (ac) + H2O (l) H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac) H3O+ (ac) + NO3- (ac) H3O+ (ac) + ClO4- (ac) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4

cidos dbiles son electrlitos dbiles HF (ac) + H2O (l) HNO2 (ac) + H2O (l) HSO4- (ac) + H2O (l) H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac) H3O+ (ac) + NO2- (ac) H3O+ (ac) + SO42- (ac) H3O+ (ac) + OH- (ac)

ases fuertes son electrlitos fuertes NaOH (s) KOH (s)

H2O H2O

Na+ (ac) + OH- (ac)

K+ (ac) + OH- (ac) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4

Ba(OH)2 (s)

H2O

ases dbiles son electrlitos dbiles F- (ac) + H2O (l) NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados cido-base: La base conjugada de un cido fuerte no tiene la fuerza medible. H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa. El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa.
15.4

15.4

cido fuerte
Antes de la Ionizacin En el equilibrio

cido dbil
Antes de la Ionizacin En el equilibrio

15.4

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3? HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin . Inicial 0.002 M HNO3 (ac) + H2O (l) Final 0.0 M 0.0 M 0.0 M H3O+ (ac) + NO3- (ac) 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7 Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2? Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin. Inicial 0.018 M Ba(OH)2 (s) 0.0 M Final 0.0 M 0.0 M Ba2+ (ac) + 2OH- (ac) 0.018 M 0.036 M
15.4

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida

HA (ac) + H2O (l) HA (ac) H3O+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) [H+][A-] Ka = [HA] Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

cido dbil fuerza

15.5

15.5

Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)? [H+][F-] Ka = = 7.1 x 10-4 HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) [HF] HF (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.50 -x 0.50 - x H+ (ac) + F- (ac) 0.00 +x x Ka << 1 0.00 +x x 0.50 x } 0.50 x = 0.019 M

x2 = 7.1 x 10-4 Ka = 0.50 - x Ka } x2 = 7.1 x 10-4 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

[H+] = [F-] = 0.019 M [HF] = 0.50 x = 0.48 M

pH = -log [H+] = 1.72

15.5

Cundo puedo usar la aproximacin? Ka << 1 0.50 x } 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta. x = 0.019 0.019 M x 100% = 3.8% 0.50 M Menor que 5% Aproximacin vlida.

Cul es el pH de una disolucin 0.05 M HF (a 250C)? x2 Ka } = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M 0.05 Ms que 5% 0.006 M x 100% = 12% Aproximacin. 0.05 M no vlida. Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.

15.5

Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles: 1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH. En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del agua. Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].

2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en trminos de una sola incgnita x. 3. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es vlida, resuelva exactamente para x. 4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la disolucin.

15.5

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya Ka es 5.7 x 10-4? HA (aq) Inicial(M) Cambio(M) Equilibrio(M) 0.122 -x 0.122 - x H+ (aq) + A- (aq) 0.00 +x x Ka << 1 0.00 +x x 0.122 x } 0.122 x = 0.0083 M

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x Ka } x2 = 5.7 x 10-4 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

0.0083 M x 100% = 6.8% 0.122 M

Ms que 5% Aproximacin no vlida

15.5

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x ax2 + bx + c =0 x = 0.0081 HA (ac) Inicial(M) Cambio(M) Equilibrio(M) 0.122 -x 0.122 - x

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0 -b b2 4ac x= 2a x = - 0.0081 H+ (ac) + A- (ac) 0.00 +x x 0.00 +x x

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Porcentaje de ionizacin =

Concentracin del cido ionizado en el equilibrio Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA Porcentaje de ionizacin = [H+] [HA]0 x 100% [HA]0 = concentracin inicial
cido fuerte

cido dbil Concentracin inicial del cido

15.5

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin bsica Kb fuerza de base dbil

Resuelva los problemas base dbil como cidos dbiles excepto para [OH-] en lugar de [H+].
15.6

15.6

Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos y sus bases conjugadas

HA (ac) A- (ac) + H2O (l) H2O (l) H+ (ac) + A- (ac) OH- (ac) + HA (ac) H+ (ac) + OH- (ac) KaKb = Kw cido dbil en su base conjugada Kw Ka = Kb Kw Kb = Ka
15.7

Ka Kb Kw

15.8

Estructura molecular y fuerza de los cidos

H X La fuerza del enlace H+ + XLa debilidad del cido

HF << HCl < HBr < HI

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

Z HO H+ H Z O - + H+

El enlace O-H ser ms polar y ms fcil de romper si: Z es muy electronegativo o Z est en un estado de oxidacin alto

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

1. Oxicidos que tienen tomos centrales diferentes (Z) que son del mismo grupo y que tienen el mismo nmero de oxidacin. La fuerza de los cidos aumenta con el aumento de la electronegatividad de Z O O H O Br O H O Cl O Cl es ms electronegativo que Br HClO3 > HBrO3

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

2. Oxicidos que tienen el mismo tomo central (Z) pero diferente nmero de grupos unidos a l.. La fuerza de los cidos aumenta cuando aumenta el nmero de oxidacin de Z.

cido hipocloroso (+1)

cido cloroso (+3) HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

cido clrico (+5)

cido perclrico (+7) 15.9

Propiedades cido-base de las sales

Disoluciones neutras: Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base conjugada de un cido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-, y NO3-). NaCl (s) Disoluciones bsicas: Las sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil. H2O NaCH3COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)
15.10 H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Propiedades cido-base de las sales

Disoluciones cidas: Las sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil NH4Cl (s) NH4+ (ac)
H2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Las sales pequeas, con cationes metlicos con cargas ms altas (por ejemplo Al3+, Cr3+ y Be2+) y la base conjugada de un cido fuerte. Al(H2O)3+(ac) 6
2+ Al(OH)(H2O)5 (ac) + H+ (ac)

15.10

Hidrlisis cida del Al3+

15.10

Propiedades cido-base de las sales

disoluciones en que el catin y el anin se hidrolizan: Kb para el anin > Ka para el catin, la disolucin ser bsica Kb para el anin < Ka para el catin, la disolucin ser cida Kb para el anin } Ka para el catin, la disolucin ser neutra

15.10

xidos de los elementos representativos en su estado de oxidacin ms alto

xido bsico xido cido xido anftero

15.11

Definicin de un cido
Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua Un cido Brnsted es un donador de protn Un cido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de electrones Una base Lewis es una susutancia que puede donar un par de electrones + + OHH H O H cido base H H+ + cido N H H base + H N H H
15.12

cidos y bases de Lewis

F F B F cido + H N H H base F F B F H N H H

No dona o acepta protones!

15.12